重組過程

重組過程指的是離子源內產生熱分解反應及由它伴隨而產生的碎片離子反應過程。

基本介紹

• 中文名：重組過程
• 外文名：Reorganization process
• 發生場所：離子源內
• 起因：熱分解反應

簡介

離子一分子反應依賴於樣品壓力，其所生成的碎片離子強度和壓力平方成比例。計算表明，當離子源壓力低至10-4pa時，分子或離子自由程約20mm ，因而離子一分子碰撞甚難發生。因此，質譜中有機分子的反應過程均視作單分子的分解過程。然而在很多的無機和有機金屬化合物中，易在質譜的進樣系統或離子源內產生熱分解反應及由它伴隨而生的碎片離子的重組反應，卻常為人們所忽略。碎片產物的重組反應或離子一分子反應，有別於單分子分解反應。

反應原理

當Fe原子從類立方烷簇芯以中性碎片丟失時, 這一過程是不能出現的, 因為這時簇芯中其餘金屬原子的氧化態將從[ MoFe₃] 的[ 5 , 3 , 3 , 3 〕改變為〔MoFe₂〕的〔6 , 4 , 4 〕, 顯然這一情況不會產生。這與質譜中未觀察到（MoFe₂S₄L₅）+的離子相一致， 然而當〔MoFe₃S₄L₅〕類立方烷先丟失二個配體( -2L ) , 然後再繼續丟失Fe 、S 或其它中性碎片, 則是可能的, 因為它們不違背上述氧化態規律。這裡可清楚看到簇芯氧化態在單分子分解過程中超過正常氧化態的（MoFe₂S₄L₅）、（MoFe₃S₄L₅）及（MoFe₂S₄L₅）幾個碎片離子，均未在質譜中觀察到。但（MoFe₂S₄L₅）幾個碎片離子，均未在質譜中觀察到。（MoFe3S₄L₅）先經過二電子還原，使其簇芯氧化態降低為（5, 3 , 2 , 2）然後再丟失其它中性碎片， 則是可能發生的反應過程。