計時電勢法

計時電勢法,是指在電極上施加一恆定的電流值,電極電勢將隨電極表面的電活性物質氧化-還原對的濃度比值隨時間發生變化而改變,得到“S”形的電勢-時間曲線。

名稱,性質,套用,

名稱

計時電勢法,chronopotentiometry;galvanostaticmethod
計時電勢法

性質

在電極上施加一恆定的電流值,電極電勢將隨電極表面的電活性物質氧化-還原對的濃度比值隨時間發生變化而改變,得到“S”形的電勢-時間曲線。直至電活性物質的擴散速率不足以維持恆定的電流時,電勢將急劇改變。從施加恆電流到電勢發生急劇改變的這段時間稱為過渡時間,它與電活性物質的濃度和擴散係數有關。電勢—時間曲線的形狀則與電極反應的可逆性有關。

套用

計時電勢法已廣泛地套用於電極過程動力學研究和分析化學實踐中。但鉑的計時電勢法一般很少研究,Ki:za等。曾在氯化乙基餒熔鹽體系中研究過Pt(I)的計時電勢還原行為,並獲得了一些熱力學數據,我們曾經以石墨為工作電極在o.02MHCI、o。IMNH3一NH‘CI、0.SMH3PO4一IMNa:HPO‘等介質中反覆研究過Pt(I)及Pt(W)的累積計時電勢法,實驗發現,雖在o.02MHCI介質中能夠得到一工作電極電勢隨時間突躍很好的E一t曲線,但沉積後的鉑在所試驗過的介質及6NHCI、稀王水、琉基乙酸中均不能完全溶出。有作者認為固體電極上沉積鉑只有在Pb“+、Hg“十、Sn“+存在下溶出才有良好的再現性,但它並不能適用於本法,所以均沒有能得到一比較好的線性關係。

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