芬普尼

芬普尼(Fipronil)，分子式為C12H4Cl2F6N4OS，為農藥的一種；對於甲殼類動物、螞蟻、白蟻、甲蟲、蟑螂、扁虱、浮遊動物，以及蜜蜂等昆蟲，因此芬普尼多用於殺蟲劑使用，包括許多常見的螞蟻、白蟻、甲蟲、蟑螂、扁虱等昆蟲或是寵物的跳蚤產品。[1] 殺蟲劑產品形式多為顆粒、凝膠餌或液狀產品。

一些研究實驗證實芬普尼會使動物、環境生態帶來危害，也是一種致癌物質，因此目前芬普尼已被許多國禁用，包含義大利、法國、中國大陸；且目前英國、澳洲也考慮禁止使用這種特殊農藥。

基本介紹

• 中文名：芬普尼
• 外文名：Fipronil
• 分子式：C12H4Cl2F6N4OS
• 分子量：437.2
• CAS號：120068-37-3

簡介

由法國羅納-普朗克公司開發，獲中國專利授權(CN86108643)，該化合物專利在2006年12月19日到期；同時，拜耳公司對芬普尼及其中間體的製備方法也在我國獲得專利授權(CN95100789.0)，此項專利的有效期將持續到2015年。

化學成分

綜述

芬普尼，英文通用名為fipronil，化學名稱氟蟲腈，商品名Regent銳勁特，別名非潑羅尼。試驗代號MB-46030，化學名稱(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-對-甲苯基)-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑-3-腈，英文化學名：(±)-5-amino-1-(2,6-dichloro-a,a,a,-trifluoro-P-tolyl)-4-frifluoromethylsulfinylpyrazole-3-Carbonitrile，

分子式：C12H4Cl2F6N4OS，分子量：437.2

CAS號：120068-37-3

理化性質

純品為白色固體，熔點200~201℃，密度1.477~1.626（20℃）。蒸氣壓3.7×10-7pa（20℃）；分配係數（25℃）logP=4.0。水中溶解度（20℃，mg/L）1.9（蒸餾水），1.9（PH=5），2.4（PH=9）；其它溶劑中溶解度（20℃，g/L）：丙酮545.9，二氯甲烷22.3，甲苯3.0，己烷<0.028。在PH=5、7的水中穩定，在PH=9時緩慢水解，DT50約為28天，在太陽光照下緩慢降解，但在水溶液中經光照可快速分解。

毒性

大鼠急性經口LD50：97mg/kg，小鼠急性經口LD50：95mg/kg；大鼠急性經皮LD50：>2000mg/kg，兔急性經皮LD50：354mg/kg，大鼠吸入LC50（4小時）：0.682mg/L，本品對兔眼睛和皮膚無刺激。無“三致”。野鴨LD50：>2000mg/kg；鵪鶉LD50：11.3mg/kg；鵪鶉LC50：49mg/kg，野鴨LC50：5000mg/kg。虹鱒、鯉魚LC50（96小時）：248ppm。水蚤LC50（48小時）：0.19mg/L。對魚、蝦、蜜蜂、家蠶高毒。

製劑SC、GR、FS、EC、WG、UL

套用

芬普尼為GABA-氯離子通道抑制劑，與現有殺蟲劑無互動抗性，對有機磷、有機氯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等類殺蟲劑已經產生抗性的或敏感的害蟲均有較好的防治效果。適宜的作物有水稻、玉米、棉花、香蕉、甜菜、馬鈴薯、花生等，推薦劑量下對作物無藥害。同時對衛生害蟲的蟑螂防治也有非凡的效果,如2%神農滅蟑螂餌劑、1.1%海雲滅蟑餌劑。

使用方法

芬普尼殺蟲譜廣，具有觸殺、胃毒和中度內吸作用。既能防治地下害蟲，又能防治地上害蟲。既可用於莖葉處理和土壤處理，又可用於種子處理。25~50g有效成分/公頃葉面噴施，可有效防治馬鈴薯葉甲、小菜蛾、粉紋菜蛾、墨西哥棉鈴象甲和花薊馬等。稻田中使用50~100g有效成分/公頃可很好的防治螟蟲，褐飛虱等害蟲。6~15g有效成分/公頃葉面噴施，可防治草原里蝗屬和沙漠蝗屬害蟲。100~150g有效成分/公頃施於土壤，能有效地防治玉米根葉甲、金針蟲和地老虎。250~650g有效成分/100千克種子處理玉米種子，能有效地防治玉米金針蟲和地老虎。本品的主要防治對象包括蚜蟲、葉蟬、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等害蟲。是被眾多農藥專家推薦為代替高毒有機磷農藥的首選品種之一。

生產方法

目前芬普尼工業化生產合成路線主要有兩條，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺為原料，經過重氮化得到重氮鹽，再與2,3-二氰基丙酸乙酯反應得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼為原料與富馬腈反應，再氧化得到產品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路線有三條：①對三氟甲基苯胺法。對三氟甲基苯胺在溶劑中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。該法簡單方便，但是對三氟甲基苯胺價格較貴，生產成本比較高，國外主要採用該法生產。②對氯三氟甲苯法。對氯三氟甲苯與二甲基甲醯胺和NaNH2在一定溫度和壓力下反應得到N,N-二甲基對三氟甲基苯胺，然後在光照下氯化，脫甲基並環上氯化得到目的產品。該法步驟較長，''三廢''量較大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺為原料，與二甲基甲醯胺及氫氧化鈉在壓力釜中反應，在光照條件下氯化脫甲基並環上氯化得到產品。目前國內多家科研機構研究與開發此路線。此路線更趨於合理，產品質量高，''三廢''量有一定減少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以對氯三氟甲基苯為原料，在三氯化鐵存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然後與水合肼反應得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法兩種。分步法生產過程較為繁瑣，生產過程中產生對人體有害的劇毒品且''三廢''量比較大，因此目前主要採用一步法生產。一步法合成工藝為：將氰化鈉和溶劑無水乙醇混合，充分溶解後，加入多聚甲醛，溶解後接著加入氰乙酸乙酯，氰化鈉、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例為1:1:0.91(m:m)。然後使用鹽酸酸化後，再經過萃取水洗得到粗品，最後精餾去除溶劑得到產品。目前國內泰州天源化工有限公司等數家企業採用該法生產2,3-二氰基丙酸乙酯。

禁用

我國規定2009年10月1日起禁用芬普尼。雖然芬普尼防治水稻二化螟和卷葉螟效果很好，但是其對環境極其不友好，所以國家還是下定決心將其禁用。