自由基加成

自由基，化學上也稱為“游離基”，是指化合物的分子在光熱等外界條件下，共價鍵發生均裂而形成的具有不成對電子的原子或基團。（共價鍵不均勻裂解時，兩原子間的共用電子對完全轉移到其中的一個原子上，其結果是形成了帶正電和帶負電的離子，這種斷裂方式稱之為鍵的異裂。）在書寫時，一般在原子符號或者原子團符號旁邊加上一個“·”表示沒有成對的電子。如氫自由基（H·，即氫原子）、氯自由基（Cl·，即氯原子）、甲基自由基（CH3·）。自由基反應在燃燒、氣體化學、聚合反應、電漿化學、生物化學和其他各種化學學科中扮演很重要的角色，自由基加成是在有機化學中的涉及自由基的加成反應。此外，此加成可能會出現在一個基團和一個非基團之間，或兩個基團之間。

自由基加成反應例子的基本步驟是（也稱為作為自由基鏈機制）
由自由基起始劑開始:自由基從非自由基類前驅體而來。
鏈傳播:非自由基與自由基發生反應，以產生新的自由基。
鏈終止:兩個基團彼此反應，以產生一個非自由基。
自由基反應取決於一個（相對）弱鍵的試劑，允許它以均勻斷裂形式形成基團（通常是通過熱或光）。如果沒有這樣弱鍵的試劑可能會繼續進行不同的機制。舉一個例子，涉及芳基的加成反應是Meerwein芳基化。