石煤簡介
石煤是一種含碳少、發熱值低的劣質
無煙煤,又是一種低品位多金屬共生礦。生成於古老地層中,由菌藻類等生物遺體在
淺海、
瀉湖、海灣條件下經
腐泥化作用和
煤化作用轉變而成。外觀像石頭,肉眼不易與
石灰岩或碳頁岩相區別,高
灰分(一般大於60%)深變質的可燃有機礦物。
石煤形成於早
元古代和
早古生代的一種沉積的
可燃有機岩。呈黑色或黑灰色。大多具有高灰、高硫、低發熱量和硬度大的特點。石煤是一種高變質的
腐泥煤或
藻煤。其成分除含有機碳外,還有氧化矽、
氧化鈣和少量的
氧化鐵、
氧化鋁和
氧化鎂等。石煤有各種不同的分類。按
灰分和發熱量,可分為一般石煤和優質石煤:一般石煤的灰分為40%~90%,發熱量在16.7千焦/克以下;優質石煤的灰分為20%~40%,發熱量為16.7~27.1千焦/克。按結構、構造,可分為塊狀石煤、粒狀石煤、鱗片狀石煤和粉狀石煤。按石煤中礦物雜質的主次,分為矽質石煤、鈣質石煤等。石煤在中國分布廣泛以南
秦嶺區儲量最為豐富。石煤可作燃料,燃燒後的爐渣可製成炭化磚、水泥等建築材料,還可從石煤中提取釩、鈾、鉬、鎳、銅、鈷等金屬元素。
我國石煤的分布
我國是世界上少數幾個擁有石煤資源的國家之一,主要分布在長江中下游的湖南、湖北、安徽、江西、浙江等缺煤省份,其中湖南省的石煤資源優勢明顯。我國石煤遍布我國20餘個省區,僅浙江至廣西一條長約1600多公里的石煤礦帶,就蘊含著1億噸以上的
五氧化二釩。據上世紀七八十年代煤炭工業部開展的南方石煤資源綜合調查資料表明,全國石煤資源儲量在618億噸左右,其中,湖南省187.2億噸,儲量約占全國的1/3。若以6噸石煤折合為1噸
標準煤計算,即相當於31億噸標準煤,比湖南省煤炭總儲量29.3億噸還要多。而從湖南省的石煤資源分布來看,
懷化市的石煤儲量高達83.6億噸,約占湖南省的1/2,其次是益陽、常德和湘西自治州等市(州)。
石煤用途
我國石煤資源的主要利用途徑是石煤發電、石煤提釩及用於建材工業。
石煤發電
石煤是有機碳與無機元素的混合體,它具備一定的發熱能力。但由於石煤碳含量低、灰分高。給燃燒帶來一定困難。石煤經過簡單浮選後,去掉大部分灰分,可作無煙煤用.也可加少量粘結劑製成形煤供民用或工業鍋爐用。隨著
工藝的改進和
技術難關的突破,沸騰爐、循環硫化床鍋爐燃燒石煤發電已經投入
商業開發,因此石煤作為一種
能源不僅可在一般工業鍋爐中使用,而且可用於電廠發電。
石煤提釩
釩是—種
稀有元素,它是冶煉優質合金鋼和各種有色合金的原料,同時還廣泛用於宇航、化學工業中。早在70年代初,在湖北楊家堡、浙江義烏等地就利用石煤土法提取
五氧化二釩。在浙江、湖南、湖北等省都也建了—些提釩廠,進行小規模提釩生產。江西省繼
玉山和上饒勘探工作之後,正進行可行性研究。
建材工業
石煤和石煤發電廢渣可用於燒水泥、磚瓦、平瓦、空心砌塊等。
由於一些石煤普遍含0.00n%-0.0n的放射性鈾,燃燒後的廢渣鈾可能局部富集,放射性輻射嚴重超標,建議一般民用建築不要使用石煤廢渣作為建材。作一般建築使用時也要測定輻射是否超標。
提釩工藝
我國石煤資源中已發現的
伴生元素多達60多種,其中可形成
工業礦床的主要是
釩,其次是
鉬、
鈾、磷、銀等等。石煤釩礦床是一種新的礦床類型,稱為黑色頁岩型釩礦,它是在邊緣海斜坡區形成的,主要含釩礦物是含釩
伊利石。但百分之七八十的石煤中釩的品位很低,
五氧化二釩含量多在0.8%以下,要進行提釩技術難度極大。
攀鋼在石煤提釩技術上取得了突破,使釩的總收率平均達到60.70%,遠遠高於國內同行業通常的40%~50%的指標。
石煤中V2O5品位較低,一般為1.0 %左右。石煤中的釩以V(Ⅲ)為主,有部分Ⅴ(Ⅳ),很少見Ⅴ(V)。由於V(Ⅲ)的
離子半徑(74 pm)與Fe(Ⅱ)的離子半徑(74 pm)相等,與Fe(Ⅲ)的離子半徑(64 pm)也很接近,因此,V(Ⅲ)幾乎不生成本身的礦物,而是以
類質同象存在於含
釩雲母、
高嶺土等鐵鋁礦物的
矽氧四面體結構中。我國從20世紀60年代開始對石煤提釩進行研究,70年代開始工業生產,所使用的工藝均為鈉化
焙燒(NaCl)—水浸或酸浸工藝。這種工藝存在兩個嚴重缺陷,一是因為焙燒過程生成難以淨化處理的Cl2、HCl、SO2
混合氣體而造成環境污染,二是釩
回收率普遍為45-55%,使50%左右的
釩礦資源得不到有效利用而浪費。
為改變和取代鈉化焙燒工藝,科技工作者進行了鈣法焙燒、空白焙燒、濕法酸浸等新工藝的研究。鈣法
焙燒雖然解決了大氣污染問題,但焙燒過程受礦石種類和性質影響較大,焙燒氣氛、時間、溫度和鈣鹽用量等的影響也非常敏感,控制不當,容易形成難溶的矽酸鹽,使得部分釩被“矽氧”裹絡, 或者礦樣中的部分釩與鐵、鈣等元素生成
釩酸鐵、
釩酸鈣等
難溶性化合物。空白焙燒主要是想解決石煤
脫碳和低價釩的氧化問題,但焙燒設備還是傳統的
立窯、平窯和
沸騰爐,不僅生產規模有限,而且焙燒過程並沒有改變含釩礦物的
晶體結構,不能有效提高釩的
回收率。濕法酸浸工藝不需焙燒,石煤礦石可以濕磨,適合大規模生產,因此成為石煤提釩研究的重點。濕法酸浸提釩工藝的
基礎理論研究也有一些進展。石煤酸浸提釩工藝已在陝西、湖南等地得到較大規模的生產套用。
然而,酸浸提釩工藝還存在一些需要解決的問題。一是為得到較高V2O5
浸出率,不得不消耗大量
H2SO4,生產中H2SO4用量一般為礦石質量的25~40%,V2O5浸出率一般在65%~75%左右,超過80%的很少,
V2O5回收率一般不超過70%;二是酸性浸出液的淨化除雜、Fe(III)還原和pH值調整等工序需要消耗大量藥劑,特別是
氨水,從而導致氨氮
廢水的產生及處理問題。
含釩石煤和含釩
粘土酸浸提釩要解決的關鍵問題,是在提高V2O5浸出率和
回收率的前提下,如何降低消耗和避免環境污染,發展方向是開發低消耗低成本的清潔生產工藝。
楊教授等經過多年努力開發成功石煤提釩環保工藝。新工藝採用“濃酸二段熟化催化循環”技術對含釩石煤進行科學處理,
V2O5轉化率≥90%,
浸出率≥90%,總回收率≥82.5%。新工藝徹底告別傳統的鈉化
焙燒工藝,生產流程中不產生有害廢氣,廢水經過淨化處理後循環利用,提釩尾渣可用作建築材料,從而實現了石煤提釩的清潔環保、節能減排和資源的循環利用。新工藝科研成果、擴大試驗成果和工業化生產試驗成果先後通過政府組織的專家鑑定,專家鑑定意見是:所採用的提釩技術原理正確,形成的工藝技術路線穩定,首次提出的二段熟化技術具有創新性,技術成果達到國內領先水平。
經過近10年的艱苦探索和反覆試驗,在理論上和工藝上解決了含釩石煤和含釩粘土酸浸提釩的技術難題。開發的酸浸提釩新工藝,關鍵技術與創新點在於成功開發出二種酸浸提釩專用添加劑SMTV01和SMTV02,使含釩石煤和含釩
粘土酸浸提釩效率明顯提高,可使V2O5
浸出率穩定達到90%以上,V2O5
回收率穩定達到80%以上,而
H2SO4用量和
氨水用量可大幅度降低,並明顯改善液固分離狀況,濾渣含水率下降10%左右。