《新型釕烯烴複分解催化劑的合成與催化研究》是依託天津大學，由王建輝擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：新型釕烯烴複分解催化劑的合成與催化研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：王建輝
- 依託單位：天津大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
烯烴複分解催化劑的合成與套用是有機化學的研究熱點之一。然而傳統的釕催化劑中的苄基卡賓釕結構在溶液中的穩定性不好，催化劑在催化反應過程中以較快的速度降解，使得此類催化劑的催化效率較低(通常TON＜4000),且產物中具有較多的釕殘餘;另外，此類在較高的反應溫度時，使產物中的雙鍵部分異構化。本課題試圖合成一種結構新穎的釕雜四元環型催化劑，以解決苄基卡賓配位的釕催化劑在液相儲存、液相催化反應時易降解的缺點，提高釕催化劑對催化底物的轉化效率（TON）。另外，本課題還將系統研究釕卡拜型烯烴複分解催化劑的催化機理，篩選效率更高的催化劑。此項研究不但能夠提供兩類具有自主產權的烯烴複分解催化劑，豐富釕催化劑的種類，也為新型高效烯烴複分解催化劑的設計、合成提供理論研究依據。
結題摘要
本課題發展了兩種結構新穎的釕卡拜烯烴複分解催化劑，並通過單晶X-ray解析了其分子結構。這類釕卡拜配合物能夠催化雙烯烴底物的RCM反應、烯炔複分解合環反應、鏈狀烯烴的複分解反應（CM）。釕卡拜催化劑在較高溫度 (110-137 ℃) 仍能催化正常烯烴複分解反應，而不發生烯烴異構化反應，說明釕卡拜催化劑具有良好的催化專一性；合成了一類雙核釕卡賓配合物，發現該類化合物可在高溫下引發烯烴複分解反應，而不產生烯烴異構現象，對未取代端烯底物的 RCM 反應具有較高的選擇性；利用二茂鐵基膦配體的空間體積大，給電子能力強等特點，合成了一類含二茂鐵基膦配體的釕卡賓配合物。 該配合物具有更高的烯烴複分解反應催化活性，大部分底物能夠完全轉化；嘗試了一系列釕雜四元環型釕配合物合成方法，獲得了一系列具有烯烴複分解反應催化活性的配合物。此類化合物的結構有待進一步確定；利用五甲基環戊二烯的電子云密度大，與金屬形成大π鍵配位時空間體積大等特點，合成了一系列含η5-茂配體的釕卡賓配合物。所得配合物是一類新型高活性的、具有獨立智慧財產權的烯烴複分解催化劑；此外，我們還作了一些碳-碳鍵活化、碳氫鍵活化反應方面的探索研究，為相關化合物的構建提供了高效的合成方法。
