《提高酶法拆分外消旋體對映選擇性的研究》是依託四川大學，由郭直惟擔任項目負責人的面上項目。
《提高酶法拆分外消旋體對映選擇性的研究》是依託四川大學，由郭直惟擔任項目負責人的面上項目。項目摘要對25種外消旋底物的拆分進行了比較深入的研究，套用多種進口及國產商品酶，採用不同拆分方法進行實驗，為探索具有實際套用價值的...
酶法拆分(enzymatic resolution)是利用微生物或動、植物組織中的酶進行選擇性不對稱分解，從外消旋體中拆分出相應對映體的方法。例如產生L-胺基酸時，在合成的外消旋體中加入D胺基酸氧化酶破壞D胺基酸而獲得，但其缺點是原料至少消耗一半。又如拆分DL-苯丙氨酸（DL-Phe）時，先將DL-Phe與醋酐反應，使之乙醯化為...
對映選擇性 對映選擇性(enantioselectivity)是指反應優先生成一對對映異構體中的某一種，或者是反應優先消耗對映異構體反應物(外消旋體)中某一對映體。後者又稱為去消旋化或不對稱轉化。
本項目將其引入手性拆分領域，提出了一種溶劑氣浮手性拆分藥物對映體的新技術：藉助鼓泡使藥物對映體在水相和有機相間進行質量傳遞，水相和有機相中至少有一相含有手性選擇劑，這些手性選擇劑依靠包結複合、氫鍵等作用力與藥物對映體發生相互作用，對不同光學構型的對映單體而言，這種相互作用力的大小存在差異，從而...
外消旋化合物的其他物理性質也與組成它的純對映體的物理性質不同，其熔點處於熔點曲線的最高點，當向外消旋化合物中加入——些純的對映體時，會引起熔點的下降。固態的紅外光譜也顯示差異。假外消旋體 假外消旋體（pseudoracemate）是外消旋化合物的一種特殊情況，在假消旋體中兩種對映異構體以非等量的形式存在...
4.1 外消旋體的有關性質 4.2 手性藥物的結晶拆分方法 4.2.1 直接結品法 4.2.2 通過形成非對映異構體的結品法 4.3 複合拆分和包合拆分方法 4.3.1 複合拆分方法 4.3.2 包介拆分方法 4.3.3 包結拆分方法 4.4 動力學拆分 4.4.1 動力學拆分的化學方法 4.4.2 動力學拆分的酶催化療法 4.5 ...
超臨界流體的酶催化 超臨界流體介質中的酶催化是指酶在超臨界流體中進行的催化反應。所謂超臨界流體就是指溫度和壓力超過某物質超臨界點的流體。其傳質阻力小，使得反應能很快進行， 而且有機溶劑在超臨界流體中的溶解能力很好；同時它的下游處理和溶劑回收也更加方便。對手性化合物合成和外消旋體拆分的則是良好反應...
化學拆分法是最常用和最基本的有效方法，它首先將等量左旋和右旋體所組成的外消旋體與另一種純的光學異構體(左旋體或者右旋體)作用生成兩個理化性質有所不同的非對映體，然後利用其物理性質的溶解性不同，一種溶解另一種結晶，用過濾將其分開，再用結晶一重結晶手段將其提純，然後去掉這種純的光學異構體，就能...
通過拆分外消旋體得到手性藥物是最常用的方法。報導的拆分方法有機械拆分法、化學拆分法、微生物拆分法和晶種結晶法等。其中化學拆分法是最常用和最基本的有效方法。生物合成 生物催化的不對稱合成是以微生物和酶作為催化劑、立體選擇性控制合成手性化合物的方法。用酶作為催化劑是人們所熟悉的，它的高反應活性和高度...
外消旋體拆分、底物誘導的手性合成和手性催化合成是獲得手性物質的三種方法，其中，手性催化是最有效的方法，因為他能夠實現手性增殖。一個高效的手性催化劑分子可以誘導產生成千上萬乃至上百萬個手性產物分子，達到甚至超過了酶催化的水平。2001年，諾貝爾化學獎授予了三位從事手性催化研究的科學家Knowles、Noyori和...
7.3.1 使用Sharpless-Katsuki環氧化催化劑進行的烯丙醇的動力學拆分 / 213 7.3.2 通過亞胺矽氫化的動力學拆分 / 216 7.3.3 旋阻異構的醯胺的動力學拆分 / 218 7.4 外消旋體到其中一個對映體富集的產物的轉化：動力學拆分與立體特異性反應的結合 / 219 7.5 外消旋的非對映體混合物的動力學拆分 / ...
11.4將對映體衍生化成非對映體 11.5將液體衍生成固體有機化合物 11.6典型實例解析 參考文獻 第12章 手性化合物的分離與提純 12.1手性分子的非拆分提純 12.1.1對映體與非對映體 12.1.2非對映體旋光異構體的分離 12.1.3外消旋體的晶種結晶法分離 12.2外消旋體的化學拆分 12.2.1外消旋體的“成鹽”...
1.2.8不含手性碳原子化合物的對映異構17 1.3其他元素化合物立體異構18 1.3.1氮原子的立體化學18 1.3.2磷原子的立體化學20 1.3.3硫原子的立體化學20 1.4分子的潛手性和潛手性碳原子21 1.5手性農藥22 參考文獻24 第2章 光學異構體製備方法 2.1外消旋體拆分26 2.1.1外消旋體性質26 2.1.2外消旋...
三、對映異構體和外消旋體206 四、對映選擇性和對映體過量206 五、手性藥物206 六、手性藥物的藥理活性207 七、手性藥物的研究現狀與前景208 八、手性化合物的製備方法209 第二節生物催化手性藥物的合成210 一、生物催化劑的種類和來源210 二、生物催化的特性211 三、用於製備手性藥物的生物催化反應 類型212 四、...
4.6.1 同一外消旋體藥物中對映體之間發生的相互作用 4.6.2 其他藥物與外消旋體藥物中某個對映體發生的選擇性相互作用 4.7 影響手性藥物代謝的因素 4.7.1 遺傳多態性 4.7.2 種屬 4.7.3 性別和年齡 4.7.4 給藥途徑、劑型和劑量 4.7.5 其他 4.8 結語 參考文獻 第5章 蛋白酶抑制劑的研究進展...
二、順反異構體的命名139 三、順反異構體在性質上的差異140 第二節對映異構141 一、偏振光和旋光性141 二、旋光度與比旋光度142 三、分子的手性、對稱性和旋光性143 四、含有一個手性碳原子的化合物144 五、含兩個手性碳原子化合物的對映異構146 六、旋光異構體的性質147 七、外消旋體的拆分148 第三節構象...
3.3.3 對映異構體的構型標記 72 3.3.4 含有手性原子化合物的對映異構體 74 3.3.5 環狀化合物的立體異構 77 3.3.6 不含手性原子的手性分子 78 3.3.7 有機化合物構型的確定
第五節 對映體、非對映體、外消旋體 一、對映體的特性 二、非對映體特性 三、外消旋體特性 四、 外消旋體拆分 第二篇 藥物分子構型測定 第四章 構型測定的化學法和測定旋光法 第一節 化學法 一、轉化成已知構型的化合物 二、erythro?threo、cis?trans等相對構型的測定 三、基於不對稱合成的構型分配 四...
3.1.4 帶有對映選擇性作用的電解質的毛細管電泳 3.2 手性物絕對構型的測定 3.2.1 X射線衍射法 3.2.2 旋光譜和圓二色性譜在構型測定中的套用 3.2.3 似外消旋的Fredge方法 3.2.4 利用非對映異構體性質的經驗關係確定絕對構型 3.2.5 用化學相關法確定手性化合物的絕對構型 3.2.6 用動力學拆分的...
55不含手性碳原子的對映異構體135 551丙二烯型的旋光異構135 552聯芳烴類的對映異構135 56含有其他手性原子化合物的對映異 構體136 57對映體的生物活性136 58手性有機化合物的製法137 581外消旋體的拆分137 582不對稱合成138 習題139 第6章鹵代烴141 61鹵代烴的分類和...
5.5 脂環化合物的對映異構 104 5.6 不含手性中心的對映異構 105 5.6.1 丙二烯型化合物 105 5.6.2 聯苯型化合物 105 5.7 手性中心的產生 106 5.7.1 第一個手性中心的產生 106 5.7.2 第二個手性中心的產生 106 5.8 手性合成與拆分 107 5.8.1 不對稱合成 107 5.8.2 外消旋體的拆...
光學異構體對藥品安全性的影響 手性化合物有的對映體藥理作用相同但程度不同，而有的作用具有互補性，但大多數藥物的光學異構體會影響藥物的效能，甚至是嚴重的不良反應。有報導稱 手性化合物的光學異構體對藥物效能的影響主要表現在以下幾個方面：使藥物效能降低：如喹諾酮類抗生素氧氟沙星外消旋體的作用僅為左消旋...
嗜熱菌蛋白酶（thermolysin）已成功用於有機相中阿斯巴甜前體的合成，它使苯丙氨酸甲酯與氨基保護的天冬氨酸縮合形成阿斯巴甜前體，再經還原、脫保護基，即可得到阿斯巴甜。酶法催化的反應具有對映體選擇性，只合成α-阿斯巴甜，反應中可以採用外消旋體苯丙氨酸甲酯作為底物，酶催化反應時只利用L-苯丙氨酸甲酯，未反應的D-...
但化學方法也有缺點，主要問題是工藝較複雜，只能合成胺基酸的D、L-型外消旋體，只有經過了光學拆分，才可獲得具有光學活性的胺基酸。至今，多種胺基酸仍用化學合成法生產，特別是在飼料中用量很大的D、L-蛋氨酸，生產方法僅有化學合成法，其產量約為幾十萬噸/年。另外，藥用和食用甘氨酸，其大規模的生產方法也是採用...
[21] 許建和、黃漢榮、徐毅、潘江。芽孢桿菌及其在拆分扁桃酸外消旋體中的套用。[22] 許建和、童愛敏、林國強：一種天然產物紅景天苷的酶促合成方法，中國發明專利 [23] 許建和、趙玉巧、武慧淵、陳亞、周琳婷：不動桿菌及採用該菌種拆分製備手性環戊烯酮的方法。[24] 許建和、武慧淵、沈端、宮鵬飛: ...
對映體 一般意義上來說，谷氨酸鈉指外消旋體DL-谷氨酸鈉，除此之外有L型和D型兩種旋光異構體。L-谷氨酸鈉 左旋，微溶於冷水， 易溶於熱水，幾乎不溶於乙醚、乙醇和丙酮，能被微生物分解，在20℃、2mol/L的鹽酸介質中比旋光度為+25.16，即常見的谷氨酸鈉，用作味素等。D-谷氨酸鈉 右旋，微溶於冷水， 易溶於...
酒石酸（Tartaric Acid）最早從釀造葡萄酒的副產物酒石中提取。由於分子結構中存在兩個不對稱的碳原子，所以存在左旋體（L-酒石酸）和右旋體（D-酒石酸）、內消旋體（MESO-酒石酸）及外消旋體（DL-酒石酸）。酒石酸在水中的溶解性較大，並且可溶於甲醇、乙醇、甘油等極性溶劑當中，微溶於乙醚，部分溶於氯仿...
董先明，華南農業大學教授，碩士研究生導師，材料與能源學院實驗中心副主任。尹立輝，天津農學院博士。圖書目錄 第三版前言 第二版前言 第一版序 第一版前言 第1章 緒論 第2章 烷烴 第3章 烯烴和紅外光譜 第4章 炔烴、共軛二烯烴和紫外光譜 第5章 脂環烴 第6章 芳香烴 第7章 對映異構 第8章 鹵代烴 第9...
6.6不含手性碳原子化合物的對映異構105 6.7外消旋體的拆分和不對稱合成107 6.7.1外消旋體的拆分107 6.7.2不對稱合成108 6.8立體化學在研究反應歷程中的套用108 習題109 第7章芳烴112 7.1苯的結構113 7.1.1苯的凱庫勒式113 7.1.2價鍵理論113 7.1.3分子軌道理論114 7.1.4由氫化熱看苯的穩定性...
4.10 外消旋體的拆分 78 4.11 對映異構與生物活性 79 小結 80 習題 82 第5章 不飽和烴 84 5.1 烯烴 84 5.1.1 烯烴的結構 85 5.1.2 烯烴的同分異構和命名 86 5.1.3 烯烴的物理性質 90 5.1.4 烯烴的化學性質 90 5.2 二烯烴 105 5.2.1 共軛二烯烴的命名和結構 105 5.2.2 共軛二烯烴...
