孔雀石綠

孔雀石綠是人工合成的有機化合物。其生產是由1摩爾分子的苯甲醛（Benzaldehyde）和2摩爾分子的二甲苯胺在濃鹽酸混和下，加熱縮合成隱色素鹼（Leuco base），在酸性條件下加過氧化鉛使其氧化，並在鹼性液中沉澱出色素鹼。它屬於三苯甲烷型的綠色染料。

孔雀石綠是有毒的三苯甲烷類化學物，既是染料，也是殺真菌、殺細菌、殺寄生蟲的藥物，長期超量使用可致癌，無公害水產養殖領域國家明令禁止添加。

基本介紹

• 中文名：孔雀石綠
• 英文名：Malachite Green;Acryl Brilliant Green B
• 別稱：苯胺綠;鹽基塊綠;品綠;中國綠;鹼性艷綠
• 化學式：C23H25N2.Cl
• 分子量：364.91
• CAS登錄號：569-64-2
• EINECS登錄號：209-322-8
• 熔點：112-114℃
• 沸點：526.2°C
• 水溶性：易溶於水，溶於乙醇、甲醇和戊醇
• 密度：1.131g/cm3
• 外觀：綠色有金屬光澤的晶體
• 閃點：268.2°C
• 套用：染料、生物染色劑、殺菌劑
• 安全性描述：S24/25：防止皮膚和眼睛接觸。

結構

雖然稱作孔雀石綠，但其實它不含有孔雀石的成分，只是兩者顏色相似而已。孔雀石和孔雀石綠是兩種完全不同的物質。

孔雀石綠染料

孔雀石是一種天然的礦石，為水合鹼式碳酸銅[Cu2(OH)2 CO3或2CuOCO2·H2O]，呈翠綠或草綠色的塊石，含71.9%CuO、19.9% CO2，比重3.9-4.03，能溶於酸類。主要用於銅的提煉和供作顏料，但並不用於水產養殖業。

孔雀石綠是人工合成的有機化合物。其生產是由1摩爾分子的苯甲醛（Benzaldehyde）和2摩爾分子的二甲苯胺在濃鹽酸混和下，加熱縮合成隱色素鹼（Leuco base），在酸性條件下加過氧化鉛使其氧化，並在鹼性液中沉澱出色素鹼。它屬於三苯甲烷型的綠色染料。

草酸孔雀石綠

性質

綠色有金屬光澤的晶體，易溶於水，溶於乙醇、甲醇和戊醇，水溶液呈藍綠色，PH值變色範圍 黃 0.2-1.8 藍綠；最大吸收波長616.9nm

密度：1.131g/cm3

熔點：112-114℃

沸點：526.2°C

閃點：268.2°C

蒸汽壓：6.7E-12mmHg at 25°C

貯藏運輸：密封保存

用途

孔雀石綠是有毒的三苯甲烷類化學物，既是染料，也是殺菌和殺寄生蟲的化學製劑，可致癌。本品針對魚體水霉病和魚卵的水霉病有特效，現市面上還暫無針對水霉病能夠短時間解決水霉病的特效藥物，這也是為什麼這個產品在水產業禁止這么多年還禁而不止，水產業養殖戶挺而走險繼續違規使用孔雀石綠的根本原因。其他方面，它也可以用於治療鰓霉病、小瓜蟲病、車輪蟲病、指環蟲病、斜管蟲病、三代蟲病，和其他一些細菌性疾病。我國農業部已將孔雀石綠列為水產上的禁藥，非食用魚的觀賞魚還可以使用。

染料

孔雀石綠可用作絲綢、皮革和紙張的染料。商品孔雀石綠染料，是將色素溶於熱草酸溶液，冷卻後得草酸鹽的結晶，2C23H24N2．C2H2O4。或用鹽酸中和後，加定量的氯化鋅ZnCl2結晶出氯化鋅復鹽3C23H25N2CL.2ZnCl2，成為綠色鹼性染料，用於染羊毛，絲，皮革等，是專職的染料。

孔雀石綠可用作生物染色劑，把細胞或細胞組織染成藍綠色，方便在顯微鏡下研究，可用於植物病毒感染的宿主細胞染色，細菌、芽胞染色，紅細胞、蛔蟲卵染色。

殺菌劑

孔雀石綠可用作治理魚類或魚卵的寄生蟲、真菌或細菌感染，對付真菌Saprolegnia特別有效，漁場的魚卵會感染這種真菌。孔雀石綠也常用作處理受寄生蟲影響的淡水水產。用作抑菌劑或殺阿米巴原蟲劑；對脂鯉和鯰魚等海產動物來說，有高度毒性、高殘留等副作用，故使用時，通常只下一半份量。

其它

用作細菌多醣體試劑；

用作臨床診斷試劑(無機磷酸鹽的測定)；

用作鎵、鉭、銻的光度測定；鎢的催化光度測定；點滴試驗亞硫酸鹽和鈰、鎢；

用作酸鹼指示劑，pH 0.0(黃)～2.0(綠)，11.6(藍綠)～14(無色)；

用作氧化還原指示劑

危害

研究發現，孔雀石綠進入水生動物體內後，會快速代謝成脂溶性的無色孔雀石綠。孔雀石綠具有潛在的致癌、致畸、致突變的作用，其在養殖業中的使用未得到美國食品與藥物管理局( FDA ) 的認可；根據歐盟法案2002 /675 /EC的規定，動物源性食品中孔雀石綠和無色孔雀石綠殘留總量限制為2μg/kg；日本的肯定列表也明確規定在進口水產品中不得檢出孔雀石綠殘留；我國在農業行業標準《NY5071- 2002無公害食品魚藥使用準則》中也將孔雀石綠列為禁用藥物。由於沒有低廉有效的替代品，孔雀石綠在水產養殖中的使用屢禁不止。

危險代碼:Xn,N

危險等級:22-41-50/53-63

安全等級:26-36/37/39-46-60-61

聯合國編號：UN2811

相關事件

2005年6月5日，英國《星期日泰晤士報》報導：英國食品標準局在英國一家知名的超市連鎖店出售的鮭魚體內發現 “孔雀石綠”。有關方面將此事迅速通報給歐洲國家所有的食品安全機構，發出了繼“蘇丹紅1號”之後的又一食品安全警報。英國食品標準局發布訊息說，任何魚類都不允許含有此類致癌物質，新發現的有機鮭魚含有孔雀石綠的化學物質是“不可以接受的”。

由此，2005年7月7日，國家農業部辦公廳向全國各省、自治區、直轄市下發了《關於組織查處“孔雀石綠”等禁用獸藥的緊急通知》，在全國範圍內嚴查違法經營、使用“孔雀石綠”的行為。

儘管我國在2002年前就將孔雀石綠列入《食品動物禁用的獸藥及其化合物清單》中，禁止用於食品動物。但是，到2005年6月，《河南商報》記者對湖北、河南等地的養魚場和水產品批發市場進行了調查，遼寧《華商晨報》記者對遼寧的養殖場和魚藥商店的調查結果都表明：在水產品的養殖過程中，很多漁民仍然用它來預防魚的水霉病、鰓霉病、小瓜蟲病等；在運輸過程中，為了使鱗受損的魚延長生命，魚販也常使用孔雀石綠。至於賣孔雀石綠的魚藥商店，由於孔雀石綠市場的存在，仍然在買賣孔雀石綠。

2005年3月8日，重慶市水產技術推廣站水產檢疫隊在渝中區西三街水產交易市場查獲600多只含有致癌藥物孔雀石綠的甲魚。

2005年8月，香港有關部門一連兩天在市面抽驗29個淡水魚樣本進行測試，當中25個進口淡水魚樣本中，10個證實含有可能致癌的“孔雀石綠”。

2005年11月，繼三款“珠江橋牌豆豉鯪魚罐頭”被查出含致癌物孔雀石綠後，香港食物環境衛生署公布的食物最新測試結果顯示，“鷹金錢”牌金獎豆豉鯪魚和甘竹牌豆豉鯪魚等三個食物樣本被查出含有致癌物“孔雀石綠”。

2006年11月17日，上海媒體率先報導了山東產多寶魚藥殘超標情況。11月27日，農業部確認，山東省3家企業，在養殖過程中違規使用了氯黴素、孔雀石綠、硝基呋喃類等違禁獸藥。

2006年，成都市水務局於11月28日、29日，先後在成都市青石橋水產市場、家樂福超市等市場和蒲江、崇州兩地的養殖基地，抽取了10個桂花魚樣本(其中市場環節6個)送檢。檢測報告顯示，3個樣本檢出禁用漁藥霉氯素和孔雀石綠殘留。

2006年11月底，香港地區食環署食物安全中心對15個桂花魚樣本進行化驗，結果發現11個樣本含有孔雀石綠。儘管如此有問題的樣本含孔雀石綠分量並不多，多數屬“低”或“相當低”水平，但香港食環署仍呼籲市民暫時停食桂花魚。

2007年9月，廣東省佛山市三水區農業局協同市農產品質量檢測中心對三水區養殖戶和水產孵化場專項檢查發現，三水個別水產養殖戶仍存在使用國家明令禁止使用漁藥“孔雀石綠”，檢查人員對這三宗違法使用“孔雀石綠”事件進行了查處。

2007年4月，山東省日照市一養殖企業正式起訴台灣統一企業股份有限公司及其在山東青島的獨資企業青島統一飼料農牧有限公司生產的飼料產品“孔雀石綠”超標，並要求賠償750萬元人民幣。

該水產養殖場稱：一直購買使用青島統一飼料農牧有限公司生產的“統一”牌多寶魚飼料。養殖場委託權威部門對使用的“統一”牌多寶魚飼料進行了檢驗，結論是該飼料含有大量“孔雀石綠”。正是由於使用了該飼料，才導致所養殖的多寶魚含有“孔雀石綠”這一違禁成分，並遭受經濟損失近千萬元。

最新

為了減少非法添加違禁藥物的現象，2013年5月1日，佛山開始試行水產品產地標識準入制，對桂花魚、生魚、黃骨魚三種價格較昂貴的魚類配上“身份證”，即追溯碼，可以查到具體的魚塘，該規定試行至今3個月，其中有2個月查出魚類非法添加了孔雀石綠。根據佛山市農業局發布的7月份農產品質量安全風險監測情況，高明區的2份草魚樣本查出孔雀石綠殘留。有統計發現，2013年以來魚類產品已經4次查出孔雀石綠殘留。

檢測方法

孔雀石綠在水生動物體內迅速代謝成無色孔雀石綠，而無色孔雀石綠的毒性甚至超過孔雀石綠，所以通常將孔雀石綠和無色孔雀石綠的總量作為動物源性食品中孔雀石綠殘留的限量指標。孔雀石綠的檢測方法以理化檢測法和免疫學檢測法為主。其中理化檢測法包括：薄層層析法、分光光度法、 高壓液相色譜法、液相色譜質譜聯用法、氣相色譜質譜聯用法等，相較之下免疫學檢測方法更為常用。
酶聯免疫檢測法（ELISA）：酶聯免疫法的基本原理是將酶分子與抗體分子共價結合，結合產物不會改變抗體的免疫學特性，也不影響酶的生物學活性。此種酶標抗體可與吸附在固相載體上的抗原或抗體發生特異性結合。底物可在酶的作用下使其所含的供氫體由無色的還原型轉變成有色的氧化型，出現顏色反應，顏色反應的深淺與樣品中相應抗體或抗原的量呈一定的比例，顯色反應可通過酶標儀進行定量測定。ELISA方法是一種特異、敏感的檢測方法，可分為： 間接競爭抑制法、抗體/抗原包被直接競爭法和夾心法。

其中間接競爭抑制法，是用人工抗原包被酶反應板後加入抗血清和待測藥物進行競爭性結合反應，洗滌後板上只留有與包被抗原結合的抗體(一抗) ，再加酶標記物的二抗與一抗結合，洗滌後加入酶的底物。酶催化反應的產物量與被結合的一抗和二抗量呈正比，與待測樣品中相應的藥物量呈反比。其特點在於一個一抗可結合多個二抗，放大待測物的量，提高了方法的靈敏度。截至2013年的商品ELISA孔雀石綠試劑盒，都只能檢測孔雀石綠總量，不能同時檢測孔雀石綠和無色孔雀石綠各自的含量，在樣品前處理過程中應注意根據抗原和抗體的類型，將目標化合物全部轉化成相對應的形態。