多中心鍵,由多個原子共用若干個電子形成的共價鍵。 multicenter bond硼烷和金屬原子簇等常存在多中心鍵。如乙硼烷B2H6,具有橋式結構。在每一個BH2基中,B原子仍有一個電子和兩個軌道可進一步鍵合,2個BH2基中的硼原子與2個氫原子鍵合,形成兩個B—H—B三中心二電子鍵。缺電子分子尤其趨向於構成多中心鍵。多中心鍵實際上就是離域鍵,它是相對於定位在兩個原子之間的定域鍵而言的。