單分子親核取代反應（unimolecular nucleophilic substitution,SN1）是只有一種分子參與了決定反應速率關鍵步驟的親核取代反應，簡寫為SN1，其中S表示取代反應，角標N表示親核，1表示只有一種分子參與速控步驟。
基本介紹
- 中文名：單分子親核取代反應
- 外文名：unimolecular nucleophilic substitution
- 縮寫：SN1
- 速率關鍵：親核取代反應
- 反應機理：反應物解離,立即與親核試劑結合
- 生成產物：外消旋體
反應機制,SN1反應的特點,影響因素,鹵代烷結構,親核試劑,離去基團,SN1的立體化學觀點,
反應機制
SN1反應的反應機理可概述為：反應物首先解離為碳正離子與帶負電荷的離去基團，這個過程需要能量，是控制反應速率的一步。分子解離後，碳正離子立即與親核試劑結合，是快的一步。以叔丁基溴在鹼性溶液中的水解反應為例，其反應步驟如下：
反應的第一步是叔丁基溴緩慢解離形成叔丁基正碳離子和溴負離子，這一過程需要的能量大，是控制反應速率的一步，也是慢的一步。
第一步
第一步生成的正碳離子性質活潑，稱為活性中間體。而正碳離子的穩定性是影響SN1速率的主要因素，越穩定的正碳離子越容易形成，形成的速度也越快，所以SN1反應中，鹵代烷的反應活性與正碳離子的穩定性次序相同。正碳離子一旦形成，立即與親核試劑OH-結合生成產物，並釋放能量，這就是反應的第二步，是快的一步。
第二步
第二步反應較慢，是決定整個反應速率的步驟。由於整個反應僅與叔丁基溴的濃度有關，而且發生共價鍵變化的也只有叔丁基溴一種分子，而與親核試劑的濃度無關，所以稱為單分子親核取代反應(SN1)。
SN1反應的特點
①SN1反應為一級反應。
②反應分步進行，有碳正離子中間體生成，常發生重排。
③反應物中心碳原子是手性碳原子時，產物外消旋化(旋光性部分或全部消失)。
影響因素
鹵代烷結構
在鹵代烷的SN1反應機理中，生成活性中間體碳正離子的第一步是決速步驟，由於烷基碳正離子的穩定性次序是(CH3)3C+>(CH3)2CH+>CH3CH2+>CH3+，所以鹵代烷進行SN1反應的活性次序為(CH3)3CX(3°)>(CH3)2CHX(2°)>CH3CH2X(1°)>CH3X°。
親核試劑
SN1反應機理中，鹵代烷解離成碳正離子是控速步驟，親核試劑並不參與，故SN1反應速率不受親核試劑的影響。
離去基團
離去基團(X-)從碳鹵鍵中解離的活性大小，對SN1和SN2反應都有影響，解離的活性越大，對反應越有利。由於SN2反應中形成過渡態時還有親核試劑Nu-的影響，因此，離去基團對SN1反應影響的程度更大一些。
