《吡唑基銅配合物的合成與組裝》是依託蘇州大學，由李紅喜擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：吡唑基銅配合物的合成與組裝
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：李紅喜
- 依託單位：蘇州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本課題先合成吡唑基Cu(I)配合物，研究它們的催化和光學等性質；並以此類配合物為前驅體，氧化配合物中的銅原子，升高其化合價既提高其配位數，與橋連配體，如無機離子(鹵素離子、酸根等)、有機酸(甲酸、苯甲酸、1,4-對苯二甲酸等)或有機多齒配體(4,4'-聯吡啶等)等進行自組裝，通過控制反應條件，改變反應物比例，橋連配體的種類、結構，吡唑環上取代基位阻、電性、可配位性和對稱性等，設計合成不同結構或維數的含吡唑基銅(II)簇多核配合物或聚合物，測定它們的催化和磁學等性質，研究吡唑基銅配合物自組裝前後性質的變化。
結題摘要
在本項目中，合成了一系列的吡唑配體，與不同的銅鹽等反應，分離得到30多個配合物，這些化合物顯示優良催化性能。Cu(OAc)2與dcmpzH在不同溫度下反應，得到三個多核銅化合物，它們催化有機腈與2-氨基乙醇的反應，高產率地得到4,5-二氫惡唑，其催化活性比Cu(OAc)2的高。配體pzpypzH與不同的銅鹽反應，得到了五個pzpypz配體橋連的雙核配合物，它們在水中高效催化醇氧化合成醛、醇與氨雙氧化合成腈，循環幾次後活性沒有明顯降低；通過電噴霧質譜發現，催化劑在催化前後都保持兩核結構[Cu2(μ-pzpypz)2(OEt)]+。含pypzacac-配體銅配合物催化醇氧化生成醛和醇與氨雙氧化生成腈，催化體系可以重複使用多次。雙核化合物[Cu2(bppyH)2(NO3)2]和[(bmppy)Cu(µ-I)]2可高效催化甲基丙烯酸甲酯聚合物；配合物[Fe(bppyH2)Cl2]催化己內酯活性聚合，並通過原位反應改變鐵的化合價，引發或中斷聚合反應。合成了幾個雙吡唑配體，與鹵化亞銅反應，分離得到一系列的配合物，並研究了它們的光學性質。含水溶性季銨鹽硫醚或磺酸鹽鄰菲羅啉鈀配合物高效催化水相的Suzuki反應。在水中，含季銨鹽杯[4]芳烴銅配合物可高效催化2,6-二甲基苯酚的氧化聚合，得到高分子量的聚苯醚。通過CuI與mtpymtH溶劑熱反應，分離得到三十核化合物Cu30I16(mptpmt)12(S4)、該簇合物可以催化氮雜環化合物與有機硼酸的偶聯反應，可以重複催化5次以上。通過電子交換方法合成了Cu2O@CuO/(Au-Pd)複合材料，該複合材料催化4-NP的還原反應，其催化活性明顯高於Cu2O, CuO, CuO–Cu2O/Au等CuO–Cu2O/Pd材料，循環5次後，活性無明顯損失。通過控制反應溫度和反應時間合成了三種尺寸分散的DMF保護的Au納米材料，這些材料可高效催化Ullmann自偶聯催化反應。在H2O和DMF混合溶劑中，以CuI/1,10-鄰菲羅啉為催化體系，或在二甲亞碸溶劑中，I2做氧化劑，CuI催化體系，催化芳基炔酸化合物脫羧自偶聯反應製備各種1,4-雙芳基對稱取代的1,3-二炔化合物。Pd(PPh3)4催化2-吡啶基苯並噻吩和2-吡啶基苯並呋喃與芳基甲醯甲酸化合物脫氫脫羧偶聯反應，得到一系列的C-3醯基化的苯並噻吩和苯並噻吩衍生物。
