多金屬開放位點籠狀吡唑配合物的結構與性質研究

《多金屬開放位點籠狀吡唑配合物的結構與性質研究》是依託汕頭大學，由詹順澤擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：多金屬開放位點籠狀吡唑配合物的結構與性質研究
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：詹順澤
• 依託單位：汕頭大學

項目摘要

本項目擬以具有多金屬開放位點的平面型吡唑三核Cu(I)、Ag(I)、Au(I)單元為三角形基本要素, 設計合成多金屬開放位點籠狀配合物（分子多面體）。通過設計和選擇吡唑單元間的連線體，吡唑環上取代基的電子效應和空間位阻效應，運用超分子自組裝方法和分子工程學原理，與Cu(I)、Ag(I)、Au(I)金屬離子組裝合成具有不同幾何形狀、大小和性質的分子多面體。利用吡唑三核平面單元的多金屬開放位點（π酸性）和分子籠的限域空間，針對不同結構特點的分子籠配合物，開展不飽和分子的吸附分離純化研究，以及催化轉化和光功能性質等方面的研究，研究多金屬開放位點與限域空間的協同作用對其功能性質的影響。本項目的實施將為研究這類超分子籠狀配合物的主客體行為、籠內單分子行為提供實驗依據，為探索開發新型功能材料奠定基礎，對於研究物質構效關係具有重要意義。

結題摘要

本項目主要圍繞多金屬開放位點的功能配合物為目標，通過設計雙配位功能吡唑和雙吡唑兩類吡唑配體，用溶劑熱直接合成和溶劑熱後合成轉化的方法，製備合成了一系列以三核吡唑銅Cu3Pz3為基本結構單元的三金屬開放位點的光功能配合物。利用配體上的第二配位點（吡啶、四氮唑），製備出了一系列以碘銅簇和Cu3Pz3為基本結構單元的雙原子簇配合物，研究了配體上的取代基的電子效應和空間效應對碘銅簇大小的調控作用和對配合物聚集形態的影響；通過晶體轉化策略研究了輔助配體分子的結構對配合物結構和發光性質的影響；通過輔助配位的抗衡陰離子對配合物的二元發光性質進行了調控，實現了化學調色板效應。利用Cu3Pz3弱的π酸性的特點，用芳香簇小分子、以及Cu2I2平面配位單元作為模板劑，誘導了多種形式的三稜柱籠狀超分子配合物，研究了客體分子的結構及其電子效應對配合物結構和發光性質的影響，並且通過後合成配體取代反應對三稜柱狀配合物的幾何形狀和嵌套結構進行了調控。本項目已經發表SCI研究論文5篇，包括2篇Inorganic Chemistry, 1篇Dalton Transactions, 1篇Crystal Growth & Design, 1篇European Journal of Inorganic Chemistry。其中1篇論文被Inorganic Chemistry選為封面文章發表，主要研究成果被著名的微信公眾號X-mol推送介紹。