剩餘熱力學性質

剩餘性質就是實際物系與同溫同壓（同組成，對於混合物）的理想氣體（混合物）某熱力學性質的差。

基本介紹

• 中文名：剩餘熱力學性質
• 外文名：Residual thermodynamic properties
• 屬性：冶金術語
• 分類：熱力學性質的差
• 相關：理想氣體

簡介

直接用熵、焓、內能等的微分方程加上PVT關係積分也能得到“實際物系的某熱力學性質”，看起來糊塗。因此，引入剩餘性質，並將其與PVT關係的關係弄成了可以直接查閱的圖表。

剩餘性質是指氣體真實狀態下的熱力學性質M(T,p)與同一T和p下當氣體處於理想狀態下熱力學性質M^id(T,p)之間的差額。

需要注意的是，既然氣體在真實狀態下，那么在同一T和p下，氣體狀態不可能處於理想狀態，所以剩餘性質是一個假想的概念，而用這個概念可以找出真實狀態與假想的理想狀態之間熱力學性質之間的差額，從而計算出真實狀態下氣體的熱力學性質，這時熱力學處理問題的方法。

相關研究

剩餘性質的概念及其數學表達，在以壓力、溫度為獨立變數的剩餘性質公式的基礎上，推導了以溫度、體積為獨立變數的剩餘性質公式。由於多數熱力學狀態方程以壓力為顯函式，即p=p(T,V)，因此推導以溫度、體積為獨立變數的剩餘性質公式具有套用意義。

採用室溫反相微乳液法製備不同粒度的八面體鉬酸鎘CdMoO₄，利用微量熱技術獲取不同粒徑產物與鹽酸反應過程的原位熱動力信息，結合熱動力學理論、過渡態理論和熱化學循環法,獲得了不同粒徑八面體鉬酸鎘CdMoO₄的反應動力學參數及表面熱力學函式，並討論粒度、溫度對其化學反應動力學和表面熱力學性質的影響規律及其原因。

結果表明，速率常數、比表面Gibbs自由能、比表面焓、比表面熵和比表面能隨粒徑減小而增大，表觀活化能、活化Gibbs自由能、活化焓和活化熵則均隨粒徑減小而減小；且速率常數、活化Gibbs自由能、比表面焓和比表面熵均隨溫度升高而增大，比表面Gibbs自由能隨溫度變化則相反。

在30~200nm範圍存在臨界尺寸使鉬酸鎘材料表面熱容性質發生突變，表現為區別於傳統儲能材料的獨特熱容性質。