亞硝酸甲酯，英文名稱： methyl nitrite 分 子 式： CH3O-NO常溫常壓下是一種無色、無味氣體。熔點-17℃。沸點-12℃。密度d150.991g/cm3。易水解釋放出亞硝酸。其蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。受陽光照射或受熱均易分解，有發生爆炸的危險。由甲醇與亞硝酸鈉在硝酸存在下反應而得。用於有機合成中血管舒張劑等藥物及炸藥的製備。
基本介紹
- 中文名：亞硝酸甲酯
- 外文名：Nitrous acid methyl ester
- CAS號：624-91-9
- 分子式：CH3NO2
簡介,物理性質,物性數據,分子結構數據,化學性質,穩定性,毒理學數據,生態學數據,計算化學數據,合成方法,套用,注意事項,危險性概述,急救措施,消防措施,應急處理,操作處置與儲存,控制與防護,廢棄處置,運輸信息,法規信息,
簡介
中文名稱：亞硝酸甲酯
英文名稱：Nitrous acid methyl ester
分子式：CH3NO2
分子量：61.04
物理性質
物性數據
1.性狀：無色無味氣體
2.熔點（℃）：-17
3.沸點（℃）：-12
4.相對密度（水=1）：0.991（15℃）
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：>1
6.辛醇/水分配係數：0.88（計算）
7.溶解性：溶於乙醇、乙醚。
分子結構數據
1、摩爾折射率：12.25
2、摩爾體積（m3/mol）：55.1
3、等張比容（90.2K）：130.0
4、表面張力（dyne/cm）：30.7
5、極化率：4.85
化學性質
穩定性
1.穩定性：穩定。
2.禁配物：易燃或可燃物、強氧化劑、氰化物。
3.避免接觸的條件：受熱、光照。
4.聚合危害：不聚合。
5.分解產物：氮氧化物。
毒理學數據
1.急性毒性 LC50：176ppm（大鼠吸入，4h）
2.亞急性與慢性毒性：大鼠吸入274.5mg/m3，6h，13次，每次暴露均出現高鐵血紅蛋白，其量占血紅蛋白總量的30%~40%。一夜後恢復。剖檢內臟正常。吸入62.4mg/m3，6h，15次，無中毒徵象。
3.致突變性 微生物致突變：鼠傷寒沙門菌100ppm
生態學數據
非生物降解性：空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時，降解半衰期為73d（理論）。
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:0
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:3
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積38.7
7.重原子數量:4
8.表面電荷:0
9.複雜度:20
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
合成方法
一氧化碳偶聯合成草酸酯的工藝過程主要分為兩個部分：一是CO與亞硝酸甲酯（MN）反應生成草酸二甲酯的偶聯反應；二是NO，氧氣和甲醇反應生成MN的再生反應。在氣相偶聯合成草酸酯工藝過程中，MN再生反應是重要的反應，與偶聯反應有效匹配是實現整個系統綠色無污染的關鍵，也是影響草酸酯合成工業放大過程的關鍵一步，因此，許多研究者對NO，氧氣與甲醇反應生成MN的工藝過程進行了詳細的研究。蘇躍華等在填料再生塔中對亞硝酸乙酯進行了工藝研究，為氣相法合成草酸二乙酯提供了重要信息；王瑋涵等在填料鼓泡塔中，對MN的工藝進行了研究，認為NO和氧氣物質的量之比和表觀氣速是影響MN收率的主要因素，並確定了適宜的工藝操作參數。針對鼓泡塔反應器存在的烷基醇用量大，而且副產物易在反應液中累積，腐蝕設備且容易造成操作不穩定等問題，李振花等提出採用氣相法製取亞硝酸乙酯的工藝，並對工藝條件進行了研究。胡仲才等採用滴流床反應器代替鼓泡塔進行了MN的實驗研究，獲得了適宜的工藝條件。採用氣相法和滴流床裝置製取亞硝酸酯的過程在一定程度上可以減少烷基醇的用量和後續分離的能耗。
NO，氧氣與甲醇反應生成MN的反應不需要催化劑，常壓下就很容易發生反應，但其反應複雜，除了生成主產物MN外，還生成部分副產物硝酸和H2O。如果能夠利用生成的硝酸進一步與NO和醇反應生成目標產物MN，使N元素得以充分轉化利用，則可大大提高N的原子經濟性和MN的收率。Sugise等提出由NO與硝酸和甲醇的混合溶液反應製取MN的方法，該工藝反應條件溫和，操作設備簡單，常壓下即可進行反應，可高效利用NO，氧氣與甲醇制MN時在反應器底部富集的副產物硝酸和未反應的甲醇，使硝酸中的N元素能夠被轉化為目的產物MN，不僅提高了MN的收率，還可以減少後續過程甲醇廢液分離精製步驟中的能耗。
在填料鼓泡塔中由NO，硝酸和甲醇反應製備MN的反應是可行的，NO轉化率和MN收率隨硝酸濃度和甲醇濃度增加而增大，隨氣體流速增加而減小。在常壓，反應溫度為40 ℃，反應液150mL，其中硝酸質量分數為10%，甲醇質量分數為85%，氣體流速為100mL/min，氣相中NO體積分數為20%的條件下， NO轉化率可達到79.1%，MN收率可達到71.9%。
套用
用於有機合成，還用作治療藥物（血管舒張劑）、炸藥。
注意事項
危險性概述
健康危害：該品主要使血管擴張，引起血壓降低及心動過速。大劑量可產生高鐵血紅蛋白血症。有報導人接觸本品後，初期症狀有眩暈，後期為頭痛、心悸等。
燃爆危險：該品易燃。
急救措施
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
消防措施
危險特性：與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。受熱或光照易發生分解，分解時有爆炸危險。與聯氨、鹵化銨、銨鹽、、鐵氰化物、可燃物和氧化劑接觸受熱爆炸。
有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
滅火方法：切斷氣源。滅火劑：泡沫、二氧化碳。
應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至上風處，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。合理通風，加速擴散。漏氣容器要妥善處理，修復、檢驗後再用。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，全面通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。遠離易燃、可燃物。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、氰化物接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產生靜電。搬運時戴好鋼瓶安全帽和防震橡皮圈，防止鋼瓶碰撞、損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項：儲存於陰涼、乾燥、通風良好的不燃庫房。遠離火種、熱源。避光保存。應與易（可）燃物、氧化劑、氰化物等分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。
控制與防護
中國MAC(mg/m3）：未制定標準
前蘇聯MAC(mg/m3）：未制定標準
TLVTN：未制定標準
TLVWN：未制定標準
工程控制：生產過程密閉，全面通風。
呼吸系統防護：空氣中濃度較高時，應該佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴防化學品手套。
其他防護：工作現場嚴禁吸菸。保持良好的衛生習慣。
廢棄處置
處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。
運輸信息
危險貨物編號：21048
UN編號：2455
包裝類別：Z01
運輸注意事項：鐵路運輸時須報鐵路局進行試運，試運期為兩年。試運結束後，寫出試運報告，報鐵道部正式公布運輸條件。採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，並應將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，並用三角木墊卡牢，防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與易燃物或可燃物、氧化劑、氰化物等混裝混運。夏季應早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
法規信息
化學危險物品安全管理條例 （1987年2月17日國務院發布），化學危險物品安全管理條例實施細則 （化勞發[1992] 677號），工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號）等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92）將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。
