基本介紹
- 中文名：不對稱誘導
- 外文名：Asymmetric induction
- 簡介：是立體化學名詞
- 手性誘導：羰基碳親核加成的手性誘導
- 手性助劑：過程中引入了特別的合成子，
- 性質：不對稱合成的一個重要元素
簡介,分類,影響因素,不對稱誘導合成,
簡介
不對稱誘導的概念由Emil Fischer研究碳水化合物時引入。
分類
對內不對稱誘導，是指反應中將手性從中央鍵透過共價鍵帶到反應中心。相關的起始物料通常由帶手性的集體合成所產生。接力不對稱誘導，則指在獨立的步驟中引入手性，再在另一個單獨的化學反應取消。過程中引入了特別的合成子，稱為手性助劑。對外不對稱誘導，則指在過渡態中，透過一個手性配體的催化劑引入手性。這種不對稱合成的方法是經濟最可取的。
影響因素
具有一定空間構型的化合物在進行化學反應時可能占優勢地生成一種光學活性異構體，而構型不同的另一種異構體(通常為非對映異構體)的生成比例很小，以至甚繳。這種現象就是反應物分子中原來存在的立體構型不對稱誘導作用的結果。這兩種非對映異構體在生成前，由於兩種過渡狀態的自由能有差別，所以活化能不同，因而兩者的生成速度也就不同，結果導致兩種產物以不同的比率生成。因此，通過不對稱誘導可以有效地控制無用的其它立體異構體的生成，而顯著地提高所需構型的光學活性異構體的生成率。故不對稱誘導也是不對稱合成中的一項重要方法。
發生不對稱誘導的因素有物理的和化學的兩種。物理因素，例如利用圓偏光等手征性物理力的作用而進行的絕對不對稱合成，而化學因素則有反應物本身、手征性催化劑、手征性試劑以及手征性溶劑等手征性因素。
不對稱誘導合成
1、化學計量的手性化合物誘導的不對稱合成
最早的化學計量的手性化合物誘導的不對稱合成，可追溯至1890年Fischer對糖類的合成。其合成技術的特徵是，利用反應原料(亦稱底物)中的手性因素去誘導新的手性中心產生。
Cram指出，當羰基化合物的α-位是手性碳時，親核試劑總是從小的基團那邊進攻；並指出進行加成時，醛酮最大體積的基團和羰基處於反式平面關係時為加成時的優勢構象。例如：
方程式底物誘導的不足之處是必須存在原有的手性中心，因此不適合於底物為非手性的情況。鑒於此，人們提出許多新的辦法解決非手性底物的不對稱合成問題。
2、偏振光誘導的不對稱合成
偏振光誘導的不對稱合成是採用偏振光照射反應體系而進行誘導，產生手性物質的方法。由於其在反應體系中沒有引入任何具有手性的物質(一般稱之為手性源)，而以不對稱源促進不對稱合成反應的發生，故被稱為“絕對”不對稱合成。但是，用偏振光誘導方法所得主要產物的de值很低，因此這方面的研究仍處於純理論研究的狀態中。
