基本介紹
- 中文名：不對稱誘導聚合
- 外文名：asymmetric induction polymerization
- 類別：是不對稱合成的方法之一
- 所屬：化學工程術語
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簡介
不對稱誘導聚合，是在催化劑不對稱中心的誘導作用下，外消旋單體原料中僅有一種光學異構體選擇性的聚合。屬催化劑控制機理。
不對稱誘導聚合是合成光學活性體的方法。是不對稱合成的方法之一。
舉例
環氧丙烷外消旋混合物在二乙基谷氨酸二乙基鋁或三乙基鋁丙氨酸酐或二乙基鋅-R-冰片不對稱誘導下一種單體異構體選擇性聚合，獲得光學活性聚合物，而另一種單體異構體沒有聚合而剩餘下來。
相關概念
不對稱誘導
通過已存在的手征性中心，對新形成的手征性中心的構型所施加的立體選擇性控制，使兩種可能構型之一占優勢，稱為不對稱誘導。
新的手征性中心可產生在原來存在手征性中心的同一分子內，為分子內不對稱誘導；或在不同的分子上稱為分子間不對稱誘導。
不對稱合成
涉及不對稱誘導的反應稱為不對稱合成。
不對稱誘導合成
化學計量的手性化合物誘導的不對稱合成
最早的化學計量的手性化合物誘導的不對稱合成，可追溯到1890年Fischer對糖類的合成。其合成技術的特徵是，利用反應原料（亦稱底物）中的手性因素去誘導新的手性中心產生。
Gram指出，當羰基化合物的α-位是手性碳時，親核試劑總是從小的基團那邊進攻；並指出進行加成時，醛酮最大體積的基團和羰基處於反式平面關係時為加成時的優勢構象。如圖所示。
底物誘導的不足之處是必須存在原有的手性中心，因此不適合於底物為非手性的情況。鑒於此，人們提出許多新的辦法解決非手性底物的不對稱合成問題。
偏振光誘導的不對稱合成
偏振光誘導的不對稱合成是採用偏振光照射反應體系而進行誘導，產生手性物質的方法。由於其在反應體系中沒有引入任何具有手性的物質（一般稱之為手性源），而以不對稱源促進不對稱合成反應的發生，故被稱為“絕對”不對稱合成。但是，用偏振光誘導方法所得主要產物的ee值很低，因此這方面的研究仍處於純理論研究的狀態中。
