三氯化鈦

三氯化鈦

深紫色結晶,易潮解。加熱至熔點以上分解。不穩定,易自燃。用作還原劑以及偶氮分析。由四氯化鈦用氫氣還原製得。

能溶於冷水、熱水和HCl中,極易溶於乙醇,不溶於乙醚,溶於HCl溶液得四水合三氯化鈦 TiCl3·4H2O,後者在空氣中不穩定。在空氣中可被氧化為Ti (Ⅳ),濕氣可加速氧化過程,因而須保存在CO2氣氛中。由TiCl4的稀HCl溶液電解製得的紫色TiCl3·6H2O鹽較穩定。

基本介紹

  • 中文名:三氯化鈦
  • 外文名:titanium trichloride
  • 別名:氯化亞鈦
  • 化學式:TiCl3
  • 相對分子質量:154.25
  • 化學品類別:無機物--氯化物
  • 管制類型:不管制
  • 儲存:陰涼通風乾燥保存
簡介,物理性質,化學性質,製備,套用,注意事項,危險性概述,急救措施,消防措施,泄漏應急處理,操作處置與儲存,

簡介

深紫色結晶,易潮解。加熱至熔點以上分解。不穩定,易自燃。用作還原劑以及偶氮分析。由四氯化鈦用氫氣還原製得。
能溶於冷水、熱水和HCl中,極易溶於乙醇,不溶於乙醚,溶於HCl溶液得四水合三氯化鈦 TiCl3·4H2O,後者在空氣中不穩定。在空氣中可被氧化為Ti (Ⅳ),濕氣可加速氧化過程,因而須保存在CO2氣氛中。由TiCl4的稀HCl溶液電解製得的紫色TiCl3·6H2O鹽較穩定。

物理性質

外觀與性狀:深紫色結晶易潮解
三氯化鈦分子結構圖三氯化鈦分子結構圖
EINECS號 231-728-9
熔點(℃):440(分解)
相對密度(水=1):2.64
沸點(℃):無意義(在熔點已經分解)
溶解性:溶於水、乙醇。
分子結構數據:
1、摩爾折射率:無可用的;
2、摩爾體積(m3/mol):無可用的;
3、等張比容(90.2K):無可用的;
4、表面張力(dyne/cm):無可用的;
5、介電常數:無可用的;
6、極化率(10-24cm3):無可用的;
7、單一同位素質量:152.854505 Da;
8、標稱質量:153 Da;
9、平均質量:154.226 Da。

化學性質

易潮解。加熱到熔點以上分解。不穩定。乾燥粉末在空氣中易引火,在潮濕空氣中極易與空氣中氧反應,很快離解。溶於水放熱,形成紫紅色溶液。
爆炸物危險特性:有腐蝕性。
可燃性危險特性:遇氧化劑、H發孔劑可燃; 遇氰化物放出有毒氰化氫氣體; 受熱分解有毒氯化物煙霧。
儲運特性:庫房通風低溫乾燥;與氧化劑、氰化物、H發孔劑、鹼類分開存放。
滅火劑:水、二氧化碳、泡沫。
生態學數據:
對水是稍微危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

製備

1、鋁還原法用過量的四氯化鈦鋁粉在136℃下進行反應,三氯化鋁作為引發劑生成三氯化鈦與三氯化鋁。加熱蒸出過量的四氯化鈦,回收可循環使用。同時使三氯化鋁升華,得到成品三氯化鈦。其
在加熱爐中安裝一根石英反應管,管的左端與一個石英燒瓶相連,右端插入一根可通循環冷卻水的套管,並在右端的下邊連線一接收器。整個設備用氫氣乾燥後,於燒瓶中注入25g四氯化鈦,加熱,讓四氯化鈦全部氣化並由氫氣帶入反應管中。此時將爐溫迅速升溫到800℃,再通入冷卻水,維持爐溫120℃數小時。將未轉化的四氯化鈦首先流入接收器(用乾冰冷卻)除去。更換接收器,收集三氯化鈦,收率為2~3g。
2、先用氫氣將整個反應系統中的空氣趕淨,然後將四氯化鈦加熱氣化,氣體經水冷卻回流入已通氫的反應器,接著加熱反應器,使內部反應液回流,回流達到穩定後,升溫至1000~1100℃,即生成紫色三氯化鈦:
當四氯化鈦不再回流時,將回流裝置換成水冷卻器,蒸出未反應的四氯化鈦,再通氫氣,使反應器完全冷卻。所得混合物真空加熱至200℃,以除去易揮發組分,將製得的三氯化鈦溶於稀鹽酸,即得三氯化鈦溶液。
3、α晶型由四氯化鈦用氫還原製得;四氯化鈦和烷基鋁在80℃反應得到β型;在150~200℃反應則得到γ型;δ型由α或γ型研磨製得。

套用

1、主要用作強還原劑。Α-烯烴聚合的催化劑。用於偶氮染料分析。
2、該品與三乙基鋁組成納塔型催化劑或與一氯二乙基鋁組成絡合催化劑體系用於丙烯的聚合。本品主要用作還原劑,也用於有機合成。主要用作強還原劑。α烯烴聚合的催化劑。用於偶氮染料分析。
3、強還原劑,可還原硝酸鹽成氨。與二氧化硫溶液煮沸,硫磺被析出,可用於定量測定水溶液中的硝酸鹽和高鐵離子。可用作催化劑。分析試劑顯色劑
4、三氯化鈦用作化學錫的還原劑,也可用作其他電鍍或預處理的添加物質。
5、三氯化鈦是一個有效的水相官能團還原試劑,它通常是首先與還原試劑作用得到低價鈦中間體如Ti(0) 或Ti(I),進而實現醛或酮的還原偶聯反應,以及其它官能團如亞碸硝基和鹵素的還原反應
將三氯化鈦與氫化鋁鋰以不同比例混合可以選擇性得到Ti(0) 中間體或Ti(I) 中間體,它們作為富電子試劑能夠與羰基化合物作用給出一個電子,得到羰基的自由基陰離子,進而發生自由基二聚反應得到頻哪醇烯烴
該類反應能夠非常有效地實現羰基化合物的自身還原偶聯反應,製備出對稱烯烴。同時也可以實現羰基化合物間的交叉還原偶聯反應,得到不對稱烯烴化合物。
三氯化鈦還可以促進羰基化合物的烯丙基化反應。
此外,對於α,ω-二羰基化合物,也可以在三氯化鈦和氫化鋁鋰作用下實現分子內還原偶聯反應,得到閉環烯烴化合物。
水相三氯化鈦本身也是一個非常有效的還原試劑,能夠將肟還原為亞胺,同時也能實現鹵代吡啶氰基吡啶的脫鹵或脫氰基反應。
三氯化鈦還可以促進烷基自由基對亞胺的加成反應。
6、用作分析試劑及還原劑、聚丙烯催化劑等。
7、要用作還原劑和α烯烴聚合的催化劑。還用於偶氮染料分析和比色測定鋼、、釩等。

注意事項

危險性概述

健康危害:該品對黏膜、上呼吸道、眼和皮膚有強烈的刺激性。吸入後,可因喉及支氣管的痙攣、炎症、水腫,化學性肺炎肺水腫而致死。接觸後引起燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心、嘔吐。
燃爆危險:該品屬自燃物品,具強刺激性。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,儘快用軟紙或棉花擦去毒物,然後用水沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

消防措施

危險特性:強還原劑。易自燃,暴露在空氣或潮氣中能燃燒。受高熱分解產生有毒的腐蝕性煙氣。在潮濕空氣存在下,放出熱和近似白色煙霧狀有刺激性和腐蝕性的氯化氫氣體。
有害燃燒產物:氯化氫、氧化鈦
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。
滅火劑:二氧化碳、乾粉、砂土。禁止用水和泡沫滅火。

泄漏應急處理

應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。
小量泄漏:用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。收集於密閉容器中。
大量泄漏:與有關技術部門聯繫,確定清除方法。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器,穿防腐工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑接觸。在氮氣中操作處置。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑等分開存放,切忌混儲。不宜大量儲存或久存。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

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