pπ共軛

由p軌道和π軌道重疊形成的共軛體系。

性質：π鍵與相鄰原子上的p軌道發生的共軛。它分為多電子、缺電子與等電子p,π-共軛三種類型。例如氯乙烯，CH2=CH—Cl，的共軛體系是由3個原子(C,C,Cl)與4個p電子(π鍵1個，氯原子3個)組成，共軛π鍵中的p電子數多於共軛鍵的原子數，稱為多電子p,π-共軛。如果與π鍵共軛的p軌道是一個缺電子的空軌道，則形成共軛π鍵的p電子數少於共軛鏈的原子數，稱為缺電子p,π-共軛，如烯丙基正離子CH2=CH—CH2。而烯丙基自由基CH2=CH—CH2,則組成共軛鏈的原子數與p電子數相等，稱為等電子，p,π-共軛。由p,π-共軛而產生的使分子趨於穩定，鍵長發生平均化等效應，稱為p,π-共軛效應。

p-π共軛又稱多電子共軛效應。在簡單的多電子共軛體系中,Z為一個帶有p電子對（或稱n電子）的原子或基團。這樣的共軛體系中，除Z能形成d-π共軛情況外，都有向基準雙鍵A匉B-方向給電子的共軛效應:

例如：

Z原子的一對p電子的作用，類似正常共軛體系中的-XY基團。