Eschenmoser-Tanabe反應

Eschenmoser-Tanabe裂解反應，α,β-環氧酮通過α,β-環氧磺醯腙中間體裂解為酮和炔的反應。也可以描述為α,β-環氧酮經α,β-環氧碸基磺醯腙中間體而進行的碎片化反應。反應以瑞士化學家埃爾伯特·埃申莫瑟（Albert Eschenmoser）的名字命名。

基本介紹

• 中文名：Eschenmoser-Tanabe反應
• 實質：斷裂
• 命名人：埃爾伯特·埃申莫瑟
• 領域：有機合成

反應機理

首先 α,β-環氧酮 1 與芳基磺醯肼 2 縮合為腙3。然後 3 發生質子轉移生成 4。最後 4 受分子內羥基和偶氮基的一推一拉作用，發生斷裂，放出穩定的氮氣和芳香亞磺酸根離子，並生成產物炔 6 和 羰基化合物 7。

如果斷裂發生在環上，那么產物是一個5位含有炔基的羰基化合物。

3 到 4 的質子轉移一步可以被吡啶、碳酸氫鈉、碳酸鈉或矽膠催化。

反應機理

反應特點

將α,β-環氧酮變成對甲苯磺醯肼之後，加入鹼就會發生裂解反應。生成物是非共軛的羰基炔。一般在β位有取代基的情況下產率比較高。

反應舉例

反應機理

酮和炔

酮是羰基與兩個烴基相連的化合物。根據分子中烴基的不同，酮可分為脂肪酮、脂環酮、芳香酮、飽和酮和不飽和酮。 芳香酮的羰基直接連在芳香環上；羰基嵌在環內的，稱為環內酮，例如環己酮。按羰基數目又可分為一元酮、二元酮和多元酮。羰基嵌在環內的，稱為環內酮，例如環己酮。一元酮中，羰基連線的兩個烴基相同的稱單酮，例如丙酮（二甲基甲酮）。互不相同的為混酮，例如苯乙酮（苯基甲基甲酮）。酮分子間不能形成氫鍵，其沸點低於相應的醇，但羰基氧能和水分子形成氫鍵，所以低碳數酮（低級酮）溶於水。低級酮是液體，具有令人愉快的氣味，高碳數酮（高級酮）是固體。

炔烴，為分子中含有碳碳三鍵的碳氫化合物的總稱，是一種不飽和的脂肪烴，簡單的炔烴化合物有乙炔，丙炔等。其中，乙炔是最重要的一種炔烴，在工業中可用以照明、焊接及切斷金屬（氧炔焰），也是製造乙醛、醋酸、苯、合成橡膠、合成纖維等的基本原料。炔烴的碳原子2S軌道同一個2P軌道雜化，形成兩個相同的SP雜化軌道。堆成地分布在碳原子兩側，二者之間夾角為180度。乙炔碳原子一個SP雜化軌道同氫原子的1S軌道形成碳氫σ鍵，另一個SP雜化軌道與相連的碳原子的SP雜化軌道形成碳碳σ鍵，組成直線結構的乙炔分子。未雜化的兩個P軌道與另一個碳的兩個P軌道相互平行，“肩並肩”地重疊，形成兩個相互垂直的π鍵。