Dowd–Beckwith擴環反應為自由基機理，自由基引發劑體系為AIBN和三丁基錫烷。原料環狀β-酮酯可通過Dieckmann縮合合成。底物通過此反應可在環中增加 1～4 個碳原子。
基本介紹
- 中文名：Dowd–Beckwith擴環反應
- 外文名：Dowd–Beckwith ring-expansion reaction
- 類別：化學反應
- 產物：碘丁基取代物被還原得到的副產物
簡介,反應機理,套用範圍,
簡介
Dowd-Beckwith擴環反應是一種有機反應，此反應以環狀β-酮酯為原料經過α-鹵烷基取代中間體，得到擴環產物。
反應為自由基機理，自由基引發劑體系為AIBN和三丁基錫烷。原料環狀β-酮酯可通過Dieckmann縮合合成。底物通過此反應可在環中增加 1～4 個碳原子
最早的Dowd-Beckwith闊換反應最早的Dowd-Beckwith擴環反應將環己酮-2-羧酸乙酯用氫化鈉處理產生的烯醇負離子，對1,4-二碘丁烷行親核脂肪取代，生成α-碘丁基取代物，然後再用AIBN/Bu3SnH 處理，得到環癸酮-6-羧酸乙酯及碘丁基取代物被還原得到的副產物。
反應機理
反應中擴環一步的機理見圖。反應由引發劑 AIBN 熱分解產生自由基開始，該自由基從三丁基氫化錫奪氫，產生三丁基錫自由基。三丁基錫自由基接下來再奪取鹵代物的鹵原子，生成烷基自由基。烷基自由基對羰基進行進攻，生成雙環的羰自由基中間體。該中間體然後發生重排，同時擴環，得到一個酯基α-位的自由基。它最後從三丁基錫烷奪取質子，生成產物，並再生三丁基錫自由基。
反應機理
氘實驗