基本介紹
- 中文名：二氯甲烷
- 英文名：Dichloromethane (Methylene chloride)
- 別稱：DCM
- 化學式：CH2Cl2
- 分子量：84.93
- CAS登錄號：75-09-2
- EINECS登錄號：200-838-9
- 熔點：-97 °C
- 沸點：39.75 ℃ at 760 mm Hg
- 水溶性：不溶於水
- 密度：1.325 g/mL at 25 °C(lit.)
- 外觀：無色透明易揮發液體
- 閃點：30
- 套用：工業原料
- 安全性描述：特異性靶器官毒性
- 危險性描述：長時間加熱放出有毒氣體
- 危險品運輸編號：UN 1593 6.1/PG 3
- 危險類別碼：Xn,T,F
- 安全說明：S23-S24/25-S36/37-S45-S16-S7
- 蒸發熱：28.82 kJ/mol （25 ℃）
- 爆炸上限%V/V：19
- 爆炸下限%V/V：12
定義,編號系統,物理性質,理化常數,分子結構數據,化學性質,基本性質,毒理學資料,環境行為,穩定性,用途,製備,注意事項,環境危害,健康危害,環境標準,監測方法,環境標準,處置方法,儲存,泄漏處理方法,安全信息,
定義
二氯甲烷中文同義詞：甲叉二氯;甲撐氯;氯化次甲基;亞甲基二氯;亞甲基氯;二氯甲烷;二氯亞甲基;氯化亞甲基
英文同義詞：DEBLOCKING REAGENT;DEBLOCK REAGENT;DEBLOCK-TCA REAGENT;DETRITYLATING REAGENT;TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE;Aerothene MM;CH2Cl2
CAS號：75-09-2
EINECS號：200-838-9
Mol檔案：75-09-2.mol
編號系統
CAS號：75-09-2
MDL號：MFCD00000881
EINECS號：200-838-9
RTECS號：PA8050000
BRN號：1730800
物理性質
理化常數
1.性狀：無色透明液體，有芳香氣味。
2.熔點（℃）：-97
3.沸點（℃）：39.8
4.相對密度（水=1）：1.33
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.93
6.飽和蒸氣壓（kPa）：46.5（20 ℃）
7.燃燒熱：106.8kcal/mol（依氧，25℃）
8.臨界溫度（℃）：237
9.臨界壓力（MPa）：6.08
10.辛醇/水分配係數：1.25
11.閃點（℃）：30
12.引燃溫度（℃）：556
13.爆炸上限（%）：23
14.爆炸下限（%）：13
15.溶解性：微溶於水，溶於乙醇、乙醚。
16.黏度（mPa·s,20 ºC）：0.425
17.相對密度（25 ℃，4 ℃）：1.3162
18.燃點（ºC）：662
19.蒸發熱（KJ/mol, b.p.）：329.5
20.熔化熱（KJ/mol）：4.187
21.生成熱（KJ/mol,25 ºC，液體）：121.54
22.燃燒熱（KJ/kg,25 ºC，液體）：558.27
23.比熱容（KJ/(kg·K)，20 ºC）：0.992
24.電導率（S/m,25 ºC）：
25.蒸氣壓（kPa,0 ºC）：19.7
26.蒸氣壓（kPa,10 ºC）：30.6
27.蒸氣壓（kPa,20 ºC）：46.5
28.蒸氣壓（kPa,30 ºC）：68.2
29.蒸氣壓（kPa,35 ºC）：80.00
30.體膨脹係數（10~40 ºC,液體）：0.00137
31.常溫折射率（n25）：1.4213
32.偏心因子：0.192
33.Lennard-Jones參數（A）：9.951
34.Lennard-Jones參數（K）：150.5
35.溶度參數0.5：20.378
36.van der Waals面積：
37.van der Waals體積：34.710
38.氣相標準聲稱熱(焓)：-95.4
39.氣相標準熵 ：270.44
40.氣相標準生成自由能：-68.8
41.氣相標準熱熔：50.88
42.液相標準聲稱熱(焓)：-124.26
43.液相標準熵 ：178.7
44.液相標準生成自由能：-70.42
45.液相標準熱熔：100.0
分子結構數據
1、摩爾折射率：16.38
2、摩爾體積（m3/mol）：67.8
3、等張比容（90.2 K）：148.8
4、表面張力（dyne/cm）：23.1
5、極化率：6.49
化學性質
基本性質
甲烷分子中兩個氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無色、透明、比水重、易揮發的液體，有類似醚的氣味和甜味，不燃燒，但與高濃度氧混合後形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶於水，與絕大多數常用的有機溶劑互溶，與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲醯胺、環己胺、乙醯乙酸乙酯中。純二氯甲烷無閃點，含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的，然而當二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以 10 ：1 比例混合時，其混合液具有閃點，蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限6.2%～15.0%（體積）。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的，其毒性僅為四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中，有疼痛感並有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當發生嚴重的中毒危險時應立即脫離接觸並移至新鮮空氣處，一些中毒症狀就會得到緩解或消失，不會引起持久性的損害。
毒理學資料
毒性：經口屬中等毒性。
亞急性和慢性毒性：大鼠吸入4.69克每立方米，8小時/天，75天，無病理改變。暴露時間增加，有輕度肝萎縮、脂肪變性和細胞浸潤。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA 抑制：人成纖維細胞5000ppm/小時（連續）。
致癌性：IARC致癌性評論：動物陽性，人類不明確。關於病人是否應把二氯甲烷視為動物和人的致癌物，動物實驗數據和人類流行病學數據尚不充分。然而，鑒於時下在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發現，且這些數據在任務組會議之後已可加以套用，故應將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。
環境行為
危險特性：遇明火高熱可燃。受熱分解能發出劇毒的光氣。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。
燃燒（分解）產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
2．空氣流布：二氯甲烷進入大氣中會和氫氧自由基反應而發生分解，其半衰期為數個月。
3．生物分解性：二氯甲烷在氧氣充足的情況下，和污泥種 (Sewage seed）或活化淤泥反應，在6小時到7天之間會完全的生物分解。
5．自水/土壤揮發性二氯甲烷的亨利定律常數很高，很迅速而穩定的由水中蒸發，其由水中蒸發的半生期為 3-5.6 小時。
穩定性
1.毒性很小，且中毒後甦醒較快，故可用作麻醉劑。對皮膚及黏膜有刺激性。年輕成年大鼠經口LD50：1.25 mL/kg。空氣中最高容許濃度500×10-6。操作時應戴防毒面具，發現中毒後立即脫離現場，對症治療。在甲烷的氯化物中最小。蒸氣的麻醉性強，大量吸入會引起急性中毒，出現鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等症狀。慢性中毒時會引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少。液體二氯甲烷與皮膚接觸引起皮炎。大鼠吸入濃度90.5 g/m3蒸氣90分鐘死亡。嗅覺閾濃度522 mg/m3，工作場所最高容許濃度為1740mg/m3。
2.穩定性：穩定。
3.禁配物：鹼金屬、鋁。
4.避免接觸的條件：光照、潮濕空氣。
5.聚合危害：不聚合。
6.分解產物：氯化氫、光氣。
熱解後產生HCl和痕量的光氣，與水長期加熱，生成甲醛和HCl。進一步氯化，可得CHCl3和CCl4。無色易揮發液體，可燃燒。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應部分水解生成甲醛。工業中，二氯甲烷由天然氣與氯氣反應製得，經過精餾得到純品，是優良的有機溶劑，常用來代替易燃的石油醚、乙醚等，並可用作牙科局部麻醉劑、製冷劑和滅火劑等。對皮膚和黏膜的刺激性比氯仿稍強，使用高濃度二氯甲烷時應注意。
危害分解性：長期與水接觸會緩慢分解產生氯化氫。
危害之聚合：不會發生。
反應性及不相容性：
1．一般金屬：於室溫下使其少許的分解。鹼土金屬，鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物，但高溫下易生成卡賓試劑。
3．與鋰的碎片混合，對震盪很敏感且會爆炸，有時爆炸程度相當劇烈。
5．硝酸：形成爆炸性產物。
6．強氧化劑：可能起爆炸性反應。
7．強酸：可能起爆炸性反應。
8．鐵、某些不鏽鋼、銅及鎳：高溫及水存在下會腐蝕此類金屬。
9．鋁粉：於適當壓力，95 ℃下會產生無法控制的放熱反應。
10．胺類：放熱反應。
11．會與下列化合物激烈反應：胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉。
12．塑膠、橡皮、和一些塗料表層會被分解。
用途
二氯甲烷為無色液體，在製藥工業中做反應介質，用於製備氨苄青黴素、羥苄青黴素和先鋒黴素等；還用作膠片生產中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進劑、有機合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑膠生產用發泡劑和金屬清洗劑等。
二氯甲烷在中國主要用於膠片生產和醫藥領域。其中用於膠片生產的消費量占總消費量的50%，醫藥方面占總消費量的20%，清洗劑及化工行業消費量占總消費量的20%，其他方面占10%。二氯甲烷也用在工業製冷系統中用作載冷劑使用，但危害很大，與明火或灼熱的物體接觸時能產生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫，光照亦能促進水解而對金屬的腐蝕性增強。
用於穀物熏蒸和低壓冷凍機及空調裝置的製冷。在聚醚型尿烷泡沫塑膠生產中用作輔助發泡劑,以及用作擠壓聚碸型泡沫塑膠的發泡劑。
二氯甲烷還是用來製作脫咖啡因咖啡的物質。咖啡先通過蒸煮，使咖啡因溶解出來並漂浮在表面，然後使用二氯甲烷來去掉咖啡因。
製備
製法：1．天然氣氯化法：天然氣與氯氣反應，經水吸收氯化氫副產鹽酸後，用鹼液除去殘餘微量的氯化氫，再經乾燥、壓縮、冷凝、蒸餾，得成品，其中氯氣 100% 4000 、天然氣（標準狀況下）、甲烷含量97% 1000 m3/t 、液鹼 100% 274。
2．氯甲烷氯化法：1）光氯化是將氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應，反應產物經鹼洗、壓縮、冷凝、乾燥、精餾而得成品；2）熱氯化是將氯甲烷與氯氣按(2～2.5)∶1(質量)配料，於反應溫度為400 ℃，反應壓力為0.2MPa下進行反應。反應產物經水洗、鹼洗、壓縮、冷凝、乾燥、精餾而得成品。
注意事項
環境危害
該物質對環境可能有危害，在地下水中有蓄積作用。對水生生物應該特別注意。還應注意對大氣的污染。
健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害效應：
急性：1.鼻子及喉嚨的輕微刺激。
2．於500～1000 ppm 1～2小時可能會導致中樞神經系統的輕度抑制，如：頭暈、頭昏眼花、噁心、手腳麻木、疲勞，無法集中精神及協調性減低。
3．非常高濃度暴露可能導致喪失意識及死亡。
二氯甲烷防毒面具
二氯甲烷防毒面具皮膚：1.液體會刺激皮膚。
2．如流入手套內、鞋內或緊的衣內可能會嚴重刺激。
眼睛：1.液體及高濃度蒸氣可能造成刺激。
2．液體可能導致角膜的短暫刺激。
食入：1.於動物實驗中，二氯甲烷會被迅速吸收入體內造成中度毒性，症狀如吸入。
慢性：1.吸入：於非常高濃度會造成肝及腎的損傷。亦有報告指出一再暴露於500～3600 ppm會造成腦損傷。
⒉致癌性：三研究指出長期暴露的工人並無癌症增多的跡象，但IARC將其列為疑似致癌物。
環境標準
中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ2.1-2007 工作場所有害因素職業接觸限值化學有害因素
二氯甲烷的時間加權平均容許濃度PC-TWA 200 mg/m3。
監測方法
攜帶型氣相色譜法；水質檢測管法；氣體檢測管法
氣體速測管（德國德爾格公司產品）
實驗室監測方法：
監測方法 來源 類別
氣相色譜法 《空氣中有害物質的測定方法》（第二版），杭士平主編 空氣
吹掃捕集-氣相色譜法 中國環境監測總站 水質
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物
色譜/質譜法 美國EPA524.2方法 水質
環境標準
中國（待頒布） 飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.02 mg/L
中國（GHZB1-1999） 地表水環境質量標準(I、Ⅱ、Ⅲ類水域） 0.005 mg/L
前蘇聯（1975） 水體中有害物質最高允許濃度 7.5 mg/L
日本（1993） 環境標準（mg/L) 地面水：0.002
廢水：0.02
土壤浸出液：0.002
嗅覺閾濃度 150 ppm
處置方法
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式空氣呼吸器。並利用下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構築圍堤或控坑收容。
廢棄物處置方法：建議用焚燒法處置。廢料同其他燃料混合後焚燒，燃燒要充分，防止生成光氣。焚燒爐排氣中的氮氧化物通過酸洗滌器除去。
二、防護措施
呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，應該佩戴直接式防毒面具（半面罩）。緊急事態搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：必要時，戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防毒物滲透工作服。
手防護：戴防化學品手套。
其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作畢，沐浴更衣。單獨存放被污染的衣服，洗後備用。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：1.若患者即將喪失意識、已失去意識或痙攣，不可經口餵食任何東西。
2．不可催吐。
3．給患者喝下250毫升的水稀釋胃中物。
4．若患者自發性嘔吐，讓其身體向前傾以減低吸入危險，並反覆給水。
5．若呼吸停止，立即由受訓過的人施以人工呼吸，心跳停止施行心肺復甦術。
6．迅速將患者送至緊急醫療單位。飲足量溫水，催吐，就醫。
最重要症狀及危害效應：非常高濃度暴露可能導致喪失意識、死亡。
對急救人員之防護：當患者吸入和吞下毒性物質時，別直接使用口對口人工呼吸，應使用單向給氣式之口袋型面罩和其他醫療器材來執行人工呼吸。應穿著C級防護裝備在安全區實施急救。
滅火方法：霧狀水、砂土、泡沫、二氧化碳。滅火措施 適用滅火劑：化學乾粉、泡沫、二氧化碳、水霧
滅火時可能遭遇之特殊危害：1.超過120度，其蒸氣具可燃性。2.火災中會分解出毒性氣體具危險性。
特殊滅火程式：1.灑水使暴露在火場中的容器冷卻，噴水將外泄物沖離暴露區。
2．如此物質起火或陷於火中時：除非可以制止其流散，否則不要做滅火的工作。若火勢無法控制或容器暴露在火中時，必須疏散方圓 2500 英尺內的區域。
⒊ 用大量的水冷卻容器，直到火被熄滅。（erg2002）
4． 不要直接對溢出的物質沖水，可能會發生濺的現象 (erg2002）
消防人員之特殊防護設備：1.燃燒後毒性產物：燃燒後產物包括有毒氣體和蒸氣 （例如氯化氫、光氣及一氧化碳）。
2．二氯甲烷的蒸氣比空氣重，可飄到相當遠的距離到點火源再燒回來。
儲存
操作與儲存注意事項
1．操作時避免產生霧滴，並穿戴適當之個人防護裝備。
2．避免讓釋出的蒸氣和霧滴進入工作區的空氣中。
3．在通風良好的特定區內操作並采最小用量。
4．須備隨時可用於滅火及處理泄漏的緊急應變裝備。
5．空的貯存容器內可能仍有具危害性的殘留物。
6．於焊接、火焰或熱 表面的附近不可操作使用此物。
7．貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。
8．貯存須遠離熱源、火焰及不相容物，如強氧化劑、強酸、硝酸。
9．貯存在貼有標籤的適當容器里。
10．不用的容器以及空桶都應緊密的蓋好。
11．避免容器受損並定期檢查貯桶有無缺陷如破損或溢漏等。
12．容器鍍鋅或有 Phenolic 合成樹脂的內襯，可降低二氯甲烷發生分解的可能性。
13．限量貯存。
14．於適當處張貼警示符號。
15．貯存區要與員工密集之工作區域分開，限制人員接近該區。
16．使用被規定可用於物質的塑膠水管去卸載毒化物。（hazardtext)
17．物質可能會積聚靜電可能會造成燃燒。（hazardtext)7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。
包裝儲運：用鍍鋅鐵桶密閉包裝，每桶250kg，火車槽車、汽車均可運輸。應貯存在冷暗乾燥、通風良好的地方，注意防潮。
產品指標
項 目 | 指 標 | ||
優 等 品 | 一 等 品 | 合 格 品 | |
二氯甲烷的質量分數/% ≥ | 99.95 | 99.90 | 99.80 |
水的質量分數/% ≤ | 0.010 | 0.020 | 0.030 |
酸(以HCl計)的質量分數/% ≤ | 0.0004 | 0.0008 | |
色度/Hazen單位（Pt-Co色號） ≤ | 10 | ||
蒸發殘渣的質量分數/% ≤ | 0.0005 | 0.0010 | |
添加穩定劑的量不計入二氯甲烷的質量分數。 | |||
泄漏處理方法
個人應注意事項：1.在污染區尚未完全清理乾淨前，限制人員接近該區。
2．確定清理工作是由受過訓練的人員負責。
3．穿戴適當的個人防護裝備。
4．對該區域進行通風換氣。
5．撲滅或除去所有發火源。
6．報告政府安全衛生與環保相關單位。
環境注意事項：
1． 一發生外泄時立即將非相關人員隔離在至少25~50尺外[erg2002]
2．當發生大量外泄時應將人員撤離到逆風處100公尺外。（erg2002）
2．當起火燃燒時應將人員撤離到800公尺外[erg2002]
清理方法：1.不要碰觸外泄物。
2．避免外泄物進入下水道、水溝或密閉的空間內。
3．在安全許可狀況下設法阻止或減少溢漏。
4．用砂、泥土或其他不與泄漏物質反應之吸收物質來圍堵泄漏物。
5．少量泄漏：用不會和外泄物反應之吸收物質吸收。已污染的吸收物質和外泄物具有同樣的危害性，須置於加蓋並標示的適當容器里，用水沖洗溢漏區域。小量的溢漏可用大量的水稀釋。
6．大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
7．環境考量：
A.土壤中：
1． 掘一個窪坑， 池塘，瀉湖去容納液態的或固體的物質。
2． 使用聚氨酯，沙包和土壤覆蓋表面。
3． 在天空灑灰盡吸收大量液態的物質，使之成粉末。（HSDB)
B.水中：
1． 使用自然的障礙物或油來控物污染範圍。
2． 再用水管吸收被控制住的物質。
3． 使用機械挖掘器來將無法控制的範圍清除。（HSDB)
安全信息
| 包裝等級: | III |
|---|---|
| 危險類別: | 6.1 |
| 危險品運輸編碼: | UN 1593 6.1/PG 3 |
| WGK Germany: | 2 |
| 危險類別碼: | Xn,T,F |
| 安全說明: | S23-S24/25-S36/37-S45-S16-S7 |
| RTECS號: | PA8050000 |
| 安全信息-海關編碼: | 2903120001 |
