鹵素單質

鹵素單質

鹵素單質包括氟,氯,溴,碘。它們都是雙原子分子,固態時為分子晶體,因此熔點、沸點都比較低。

常溫常壓下,氟是淺黃色氣體,氯是黃綠色氣體,溴是紅棕色液體,碘是紫黑色帶有金屬光澤的固體。在溫度為293 K ,壓力超過668.7 kPa時 ,氣態氯可轉變為液態氯。固態碘因具有高的蒸氣壓,加熱時產生升華現象。

基本介紹

  • 中文名:鹵素單質
  • 外文名:Halide elemental
  • 屬性:物質
  • 學科:化學
物理性質,化學性質,與金屬反應,與非金屬單質反應,與水反應,製備和用途,氟,氯,溴,碘,

物理性質

鹵素單質都是雙原子分子,固態時為分子晶體,因此熔點、沸點都比較低。從氟到碘,隨著原子半徑的不斷增大,鹵素分子之間的色散力逐漸增大。因而鹵素單質的熔點、 沸點、氣化焓和密度等物理性質依次增大。
常溫常壓下,氟是淺黃色氣體,氯是黃綠色氣體,溴是紅棕色液體,碘是紫黑色帶有金屬光澤的固體。在溫度為293 K ,壓力超過668.7 kPa時 ,氣態氯可轉變為液態氯。固態碘因具有高的蒸氣壓,加熱時產生升華現象。
鹵素在水中的溶解度不大。其中氟與水劇烈反應生成HF,並使水分解放出氧氣。因此 ,氟不能存在於水中,而氯、溴 、碘在水中的溶解度(g/100 g H20 ,293 K)分別為0.732, 3.58,0.029。鹵素單質在有機溶劑中的溶解度比在水中的溶解度大得多。根據這一差別 ,可以用四氯化碳等有機溶劑將鹵素單質從水溶液中萃取出來。溴溶於有機溶劑,呈現一定的顏色,且隨著濃度的增大,顏色逐漸加深。碘溶液的顏色隨溶劑的不同而有所差異。碘難溶於水,但易溶於碘化物溶液(如 KI溶液)中。 碘化物溶液的濃度愈大,能溶解的碘愈多,溶液顏色愈深。
鹵素的單質均有刺激性氣味,強烈刺激眼、鼻、氣管的黏膜,吸入較多鹵素單質的蒸汽會引起嚴重中毒(其毒性從氟到碘依次減弱),甚至會造成死亡。少量的氯氣具有殺菌作用,可用於自來水消毒,但液溴可灼傷皮膚,不能直接接觸。

化學性質

由於鹵素原子都有取得一個電子而形成鹵素陰離子的強烈趨勢,所以鹵素化學活潑 性髙、氧化能力強。除碘外 ,它們均為強氧化劑。由標準電極電勢可看出,氟是鹵素單質中最強的氧化劑。隨著X原子半徑的增大,鹵素的氧化能力依次減弱。 鹵素的化學性質主要有以下幾個方面。

與金屬反應

氟能與所有金屬直接反應生成離子型化合物;氯能與多數金屬直接反應生成相應化合物;溴和碘只能與較活潑的金屬直接反應生成相應化合物,與其他金屬的反應需在加熱情況下進行。乾燥時,氟可使銅、鎳和鎂鈍化,生成金屬氟化物保護膜, 可阻止金屬進一步被氧化,因此氟可以儲存在銅、鎳 、鎂或它們的合金製成的容器中。氯在乾燥的情況下不與鐵作用,因此氯可以儲存於鐵制的容器中。

與非金屬單質反應

氟幾乎能與所有非金屬單質直接反應生成相應的共價化合物,而且反應非常激烈,常伴隨著燃燒和爆炸;氯、溴能與多數非金屬直接反應生成相應的共價化合物,但反應比氟平穩得多;碘只能與少數非金屬直接反應生成共價化合物。鹵素與氫氣反應時,氟在冷暗處即可產生爆炸;氯與氫氣在常溫下反應緩慢,但在強光照射或高溫下,反應瞬間完成並可發生爆炸;溴與氫氣的反應需加熱至 648 K 或在紫外線照射下才能進行,且反應一般不完全;碘與氫氣的反應則要求更高的溫度或在催化劑的存在下才能進行,且同時存在HI的分解。

與水反應

鹵素與水可發生兩類化學反應。第一類反應是鹵素對水的氧化作用, 即鹵素單質從水中置換出氧氣的反應,第二類反應是鹵素的水解反應。在中性條件下,氟,氯,溴都能與水反應,但反應的速率和程度不同,碘不能與水反應。氯須在光照下緩慢與水反應放出氧氣,溴與水作用放出氧氣的反應非常緩慢,而當溴化氫濃度高時,溴化氫會與氧氣作用而析出溴;碘非但不能置換水中的氧,而氧卻可將碘化氫氧化,析出碘。氯、溴、碘與水主要發生第二類反應,此類歧化反應是可逆的。從氯到碘反應進行程度越來越小。從鹵素單質的水解反應式可知,反應的產物為鹵化物和次鹵酸鹽。加酸能抑制鹵素的水解;加鹼則能促進水解。

製備和用途

鹵素在自然界中大多以化合物的形式存在,因此鹵素的製備一般採用陰離子氧化法。可根據鹵離子的還原性和產物鹵素單質活潑性的差異,決定不同鹵素的製備方法。

氟的製備一般用中溫電解氧化法。1886年 ,法國化學家H.Moissan通過低溫電解液態HF實驗,第一次製得了單質氟;因此榮獲1906年Nobel化學獎。現代工業使用了裝有石墨電極的鎳制或銅製電解池,用KHF2作電解質,由於熔融的KHF2在電解過程中被轉化為固體KF,因而必須不斷加入HF,以維持電解質為熔融狀態。 直到1986年用 化學法製備氟的反應才由化學家K.Chiriste研究成功。氟的主要用途:用來製備各種致冷劑;用於合成高化學穩定性的材料Teflon(聚四氟乙烯);氟化烴可作血液的臨時代用品,用以挽救病人的生命;生產殺蟲劑和高效滅火劑;氟與金屬鋰可製成高能量電池氟化物玻璃可製作光電纖維;合成火箭燃料的氧化劑; 在核燃料工業上用於分離鈾,因鈾的化合物中只有UF6具有揮發性,先將鈾氧化成UF6,然後用氣體擴散法將兩種鈾的同位素分離。

工業制氯 ,主要採用電解飽和食鹽水溶液的方法。石墨作陽極,鐵網作陰極,中間用石棉隔膜分開。電解反應為和棉布的漂白以及飲用水消毒。由於氯可與水中所含的有機烴形成致癌的氯代烴,近年來逐步改用臭氧或二氧化氯作飲用水的消毒劑。

溴的製備,可將氯通入濃縮的新鮮溴化鈉溶液中,將溴離子氧化成單質溴。工業上從海水中提取溴,是把氯氣通入曬鹽後留下的苦鹵(pH為3. 5左右)中置換 出溴。因滷水中溴離子濃度太低,故要用空氣把生成的溴吹出,再用碳酸鈉溶液吸收,發生歧化反應,即得較濃的NaBr和 NaBr03溶液。最後,用硫酸將溶液酸化,即得液溴。溴主要用於製造染料、照相感光劑、藥劑、農藥和汽油抗爆劑等。

碘主要從富含碘離子的海藻中提取,將氯通入用水浸取海藻所得的溶液,則 碘離子可被氧化為碘單質。再用離子交換樹脂加以濃縮。用此法製取碘應防止通入過量的氯氣,因為過量的氯氣可將碘進一步氧化為碘酸。碘亦可用碘酸鈉製得,智利硝石提取NaN03後剩下的母液中含有一定量的Nal03,向其母液中加入NaHS03可得到碘。碘是製造各種無機及有機碘化物的重要原料,也是人體和動植物中不可缺少的元素之一。碘用在醫藥上作碘酒、碘仿等消毒劑以及鎮痛劑、脫臭劑等。在工業上用作生產染料 、煙霧滅火劑、感光乳劑等。在食鹽中加碘,能預防甲狀腺腫大。碘化銀用於人工降雨和人工防雹。

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