鹵化磷

磷和鹵素可以形成多種磷鹵化合物，可稱作鹵化磷。在鹵化磷中，磷的化合價可以是+5、+3或+2價。除了PI5尚有爭議外，所有化合物都有了或詳或略的報導。混合氮族元素或混合鹵素的化合物也是存在的。鹵其中鹵素的周期越靠前越穩定。

鹵化磷吸濕性極強，與水作用時在生成磷酸的同時生成鹵化氫，所以局部的刺激是由於鹵化氫及鹵氧化磷、磷酸三者所造成的，與鹵化氫單獨場合下的刺激性相比並不太強。其向縱深侵入的滲透作用與鹵化磷的水解速度有關。

基本介紹

• 中文名：鹵化磷
• 外文名：Phosphorus halide
• 分類：PX3、PX5、P2X4

三鹵化磷

磷原子與鹵素原子個數比為1：3，即PX₃，P顯+3價。狀態除PF₃標準狀況下是氣態，一般是液態。

在配位化學中，三氟化磷可以作為一種配體，形成低氧化態的金屬配合物，如Pd(PF₃)_4。三氯化磷在工業上廣泛用於合成磷化合物。三溴化磷在有機化學上可以將醇轉化為烷基溴化物，將羧酸轉化為醯溴。三碘化磷在有機化學中可以作為一種弱氧受體。三擬鹵化磷如P(CN)₃、P(NCO)₃、P(NCS)₃都是已知的。

五鹵化磷

磷原子與鹵素原子個數比為1：5，即PX₅，P顯+5價。狀態除PF₅標準狀況下是氣態，一般是固態，部分五鹵化磷在高溫下可分解為PX₃和X₂，如PCl₅。

在氣相中，五鹵化磷具有三角雙錐分子幾何形狀。五氟化磷是相對惰性的氣體，是弱的路易斯酸和F受體（形成PF6−）貝里假旋轉機理表明它是一種流變分子，軸向（ax）和赤面（eq）的氟原子可以交換位置。五氯化磷的結構為PCl₄PCl₆，而五溴化磷的結構確是PBr₄+Br。另外，當Br被Br₃取代時，可以得到PBr₇。它們在有機化學中用作氯化或溴化試劑。

四鹵化二磷

1966年在室溫及減壓下用非常有效地偶合兩個PF₂基的方法首次大量製得P₂F₄：

反應方程式

P₂F₄水解得F₂POPF₂，該化合物也可利用O₂與P₂F₄的直接反應而製得。

利用PCI₃和H₂的混合物在減壓下通過放電，或在1~5mmHg壓力下通過PCI₃微波放電可製得P₂Cl₄（產率低）。P₂Cl₄在室溫下緩慢分解為PCl₃和不揮發的固體。在鹼性溶液中水解形成P₂H₄和P₂(OH)₄的等摩爾混合物。

化學方程式

磷與鹵素單質反應

2P+3X₂→2PX₃

2P+5X₂→2PX₅

其中X表示能發生此反應的鹵素。

PX5的分解

PX₅→PX₃+X₂

其中X表示能發生此反應的鹵素。