高等有機化學基礎（第四版）

高等有機化學基礎（第四版）

所屬類別

科技 >> 化學 >> 基礎化學

作者：榮國斌 編著

出版日期：2015年1月 書號：978-7-122-20615-2

開本：16K　787×1092　1/16 裝幀：平 版次：4版1次 頁數：562頁

本書是大學基礎有機化學的後續教材，共分九章。分別論述有機分子的內外性質、酸和鹼、立體化學、活潑中間體、周環反應、有機光化學、金屬有機化學、天然產物化學和有機反應機理和測定方法。

目錄

1有機分子的內外性質1

11共價鍵1

111雜化和價電子對排斥規則1

112八隅律2

113價鍵理論3

114分子軌道理論3

115σ鍵和π鍵4

116電負性4

117鍵能和鍵序6

118極性、偶極矩、極化和誘導6

119鍵長、原子半徑和鍵角8

1110離域和共振結構9

12張力11

13取代基效應12

131誘導效應和場效應12

132烷基的供(吸)電性13

133共軛效應14

134超共軛效應15

135位阻效應16

14比共價鍵弱的作用力17

141范氏力17

142氫鍵18

143電荷轉移作用20

144分子識別和超分子化學22

15溶劑和溶劑化效應23

151溶劑的分類23

152綠色溶劑25

153溶解性25

154溶劑化效應26

155水相反應體系26

156相轉移催化28

157其他反應介質28

16有機反應29

161類型29

162成名反應、試劑和縮略詞29

163電子源(坑)和電子移動的彎箭頭符號30

164熱力學要求33

165動力學要求36

166熱力學控制和動力學控制40

167反應過程的理論研究和實驗觀測42

168分子的穩定性、活性和持久性42

17綠色有機化學45

171無毒無害的原料46

172安全的工藝47

173環境友好的化學產品48

174環境因子、環境商和原子經濟性49

習題50

參考文獻51

2酸和鹼57

21Bronsted質子理論和酸性強度57

211質子、水合氫離子和酸鹼平衡反應57

212強酸和弱酸58

213熱力學酸度和動力學酸度59

214拉平效應60

215酸度函式61

216介質效應和氣相酸度64

217碳氫酸的酸度測量65

218影響Bronsted酸性強度的因素66

219鹼、鹼性和親核性69

2110有機反應中的Bronsted酸鹼72

22Lewis電子理論和軟硬酸鹼73

221Bronsted酸鹼和Lewis酸鹼的異同73

222有機反應中的Lewis酸鹼74

223Lewis 酸鹼的強弱74

224酸鹼的軟和硬75

225軟硬酸鹼理論的套用77

23超酸79

231超酸的形成79

232超酸的類型80

233超酸與C—H(C)σ鍵的作用81

234超酸促進的反應82

24固態酸84

25酸鹼催化的反應85

251Bronsted酸鹼催化的反應85

252Lewis酸鹼催化的反應87

253酸鹼協同催化的反應88

附屬檔案一些酸的酸度(pka)88

習題91

參考文獻93

3立體化學97

31分子立體圖像的表達97

311鍵的指向97

312分子三維結構的表示方式99

32同分異構體的類型100

321構造異構100

322立體異構——構象、構型、對映和手性100

33旋光性、比旋光度和對映體過剩101

34手性分子的對稱特性103

341對稱元素103

342手性中心和立體源中心105

343前手性106

35手性分子的類型106

351帶手性中心107

352帶手性軸或手性面108

353環烷烴111

354表面手性113

36構型的命名114

361D/L 命名114

362CIP次序規則和R/S命名115

363軸手性和面手性化合物的構型命名116

364構型的命名與旋光方向的關係118

37幾組立體詞頭119

38等位和異位123

381構造的等價或不等價123

382等位面或異位面上的反應125

39絕對構型的測定126

391X射線衍射技術126

392旋光譜和圓二色譜126

393核磁共軛譜126

394已知歷程的化學反應127

310消旋體128

3101外消旋體和外消旋化128

3102內消旋體和非對映異構體129

311構象分析129

3111鏈狀分子的構象130

3112碳環化合物的構象132

3113優勢構象和構象效應134

312立體電子效應136

3121對構象穩定性的影響136

3122對光譜和酸鹼性的影響138

3123對反應的影響138

313手性分子的來源140

3131手性池140

3132拆分141

3133立體化學的反應142

習題146

參考文獻148

4活潑中間體153

41碳正離子153

411構型和產生153

412相對穩定性155

413非經典碳正離子161

414反應模式165

42碳負離子165

421構型和產生165

422相對穩定性169

423反應模式171

424碳負離子和互變異構171

43離子對173

44離子液體175

45自由基176

451構型177

452產生178

453相對穩定性180

454反應性182

455鏈反應的一般特點183

456加成反應184

457環合反應185

458碎片化反應186

459取代反應187

4510結合反應190

4511歧化反應191

4512重排反應192

4513氧化還原反應193

4514籠效應194

4515雙自由基195

4516檢測197

46自由基離子198

461產生199

462溶劑化電子及其套用199

463Birch還原反應201

464單電子轉移反應203

47卡賓205

471產生205

472自旋態206

473構型和穩定性206

474親電性和親核性208

475加成反應209

476插入和重排反應210

477生成離子或自由基的反應212

478類卡賓212

479穩定的卡賓213

4710氮賓213

習題214

參考文獻217

5周環反應226

51分子軌道的對稱元素226

52周環反應中的術語和符號體系227

53允許的和禁阻的反應228

54分子軌道對稱守恆原理228

55電環化反應230

551前線軌道理論231

552分子軌道能級相關理論232

553芳香性過渡態理論234

554順旋或對旋運動方式236

555非中性分子238

56σ遷移反應240

561[1，j]遷移反應240

562Cope 重排反應243

563Claisen重排反應245

57環加成反應249

571分類和定義249

572[2+2]環加成反應250

573DielsAlder環加成反應251

5741，3偶極環加成反應259

575螯合反應260

576烯反應260

58周環反應的選擇定則262

59周環選擇性264

習題265

參考文獻268

6有機光化學273

61有機分子的光激發273

611光能和LambertBeer定律273

612光吸收的禁忌規則274

613激發形式和發色團275

614多重態276

62激發態的物理失活277

621螢光和磷光的輻射失活277

622無輻射的失活278

623猝滅和敏化278

63基態熱化學和激發態光化學280

64化學失活和量子產率281

65烯烴的光化學283

651雙鍵的構型異構283

652加成反應285

653[2+2]環加成反應286

654重排反應288

66苯類化合物的光化學290

661苯的激發態和價鍵異構化290

662加成和環化反應290

663芳環上的光促親核取代反應291

664芳環側鏈的光激發重排反應293

67σ鍵的光化學294

68醛、酮的光化學295

681羰基的n→π*和π→π*激發295

682NorrishⅠ型反應297

683NorrishⅡ型反應298

684與烯烴的加成反應299

685在聚合物中的作用301

686烯酮和醌的光化學反應301

687有機金屬羰基配合物的光促脫羰反應303

69氧參與的光化學反應303

691氧的多重態303

692光氧化反應的類型和過程304

693烯反應305

694環加成反應306

695酚的光氧化反應307

696活性氧和單數氧的生物及

環境效應307

610還原反應309

611消除反應310

612含氮分子的光化學反應310

613光激發的單電子轉移反應311

614化學發光、生物發光和螢光蛋白313

615有機合成中的光化學315

616開拓新領域的有機光化學316

習題317

參考文獻318

7金屬有機化學325

71有機金屬化合物的分類和命名326

711主族元素化合物326

712過渡金屬有機配合物327

713稀土金屬有機配合物328

72有機金屬化合物的鍵型結構328

721離子鍵型329

722共價鍵型329

723缺電子型多中心鍵329

724配位鍵型和反饋鍵330

725金屬簇334

73有機金屬化合物的製備334

74有機金屬化合物的穩定性336

741M—C鍵337

742反饋鍵337

743價電子數和配位數337

744熱力學和動力學338

75金屬有機配合物的結構338

751過渡金屬的分類和電子構型338

752配體339

753配位數和幾何構型341

754氧化態342

755dn構型343

756價電子數和1816電子規則344

757常見官能團衍生物346

76金屬有機配合物的代表性反應347

761配體的取代反應347

762氧化加成反應350

763還原消除反應353

764插入和消除(反插入)反應354

765配體與外來試劑的反應359

77幾個金屬有機配合物催化的反應360

771Wacker烯烴氧化反應361

772Monsanto乙酸合成反應362

773羰基化反應和氫甲醯化反應363

774水氣遷移反應365

775均相氫化反應365

776C—H鍵的活化反應367

777CO2的利用368

778鈀催化的交叉偶聯反應369

779烯丙基化反應372

7710複分解反應373

78均相催化和異相催化376

79過渡金屬卡賓配合物377

791類型377

792Fischer型過渡金屬卡賓配合物的反應379

793Schrock型過渡金屬卡賓配合物的反應381

794過渡金屬卡拜配合物382

710金屬有機化合物的光化學反應382

711生物金屬有機化學382

習題383

參考文獻384

8天然產物化學390

81概論390

811初級代謝和次級代謝390

812先導化合物391

813天然產物的分類和命名392

814化學生物學392

82生物鹼392

821古柯鹼的結構解析及其藥用衍生物的開發393

822生物鹼的類型394

83芳香族化合物396

831黃酮396

832醌397

833苯丙烯酸398

834木脂素398

835香豆素399

836酚酸和鞣質399

84精油和萜類化合物400

841精油的性質和組成400

842萜的分類401

843蒎烯碳正離子的重排反應404

844異戊二烯規則404

85甾類化合物405

851甾核的結構405

852甾醇和膽汁酸406

853甾體激素407

854皂苷和強心苷409

855甾體化合物的化學反應410

86二十碳烯酸411

87海洋天然產物412

88昆蟲激素和化學信息素415

89微生物代謝物417

810農用植物天然產物418

8101植物激素418

8102植物防禦素419

811維生素421

8111命名和分類422

8112脂溶性維生素422

8113水溶性維生素425

812毒品和違禁藥品429

813氣味分子的結構理論431

814中草藥433

8141有效部位和有效成分433

8142預試和提取434

8143分離純化436

8144活性測試437

815代謝有機化學438

8151糖、脂肪和蛋白質的分解代謝438

8152合成代謝441

8153構造單元和生源合成中間體442

8154同位素生源合成443

8155脂肪酸、萜和甾的生源途徑443

8156仿生合成446

習題447

參考文獻448

9有機反應機理和測定方法452

91提出的合理性452

92依據和研究方法456

921產物及副產物456

922中間體產物457

923催化和溶劑化效應460

924交叉實驗460

925同位素標記461

926立體化學463

927動力學測定464

928動力學同位素效應467

93幾個實例469

931苯炔469

932芳香性474

933自由基鏈式親核取代反應481

934鄰基參與效應485

935Favorskii重排492

936烯烴的臭氧解反應494

937碳酸二甲酯與苯甲酸/DBU的甲基化反應495

938鄰氨基苯甲酸酯的水解反應496

939正向和反向競爭的Knoevenagel縮合反應498

9310奎寧合成中的MeerweinPoundorf還原反應機理和金屬有機化學中的雜質問題499

94Hammett線性自由能方程504

941Hammett方程的相關分析505

942特徵常數506

943取代基常數506

944直達共振效應507

945Hammett方程的修正509

946Hammett方程的套用509

習題512

參考文獻516

部分習題參考答案523

主題詞索引537

西文(中文)人名索引553

西文符號及縮寫556

有機化學學科常用英文期刊

及其縮寫560