基本介紹
- 中文名：食品中錫的測定
- 外文名：Determination of tin in foods
氫化物發生原子螢光光譜法,原理,試劑,儀器,操作步驟,結果計算,精密度,苯芴酮光度法,原理,試劑,儀器,操作步驟,結果計算,注意事項,原子吸收分光光度法,原理,試劑,儀器,操作步驟,結果計算,允許偏差,說明,
氫化物發生原子螢光光譜法
原理
試樣經酸加熱消化，錫被氧化成四價錫，在硼氫化鈉（NaBH4）的作用下生成錫的氫化物並由載氣帶入原子化器中進行原子化。在特製錫空心陰極燈的照射下，基態錫原子被激發至高能態，在去活化回到基態時，發射出特徵波長的螢光，其螢光強度與錫含量成正比，與標準系列比較定量。
試劑
（1）硝酸+高氯酸混合酸(4+1)。
（2）硫酸(優級純)。
（3）硫酸溶液(1+9)：量取100 mI硫酸倒入900 mL水中混勻。
（4）硫脲(150 g/L)+抗壞血酸(150g/L):分別稱取15 g硫脲和15 g抗壞血酸溶於水
中，並稀釋至100mL(此溶液需置於棕色瓶中避光保存)。
（5）氫氧化鈉溶液（5g/L）：稱取5.0 g氫氧化鈉，溶於1000 mL水中混勻。
（6）硼氫化鈉溶液(7g/L):稱取7.0 g硼氫化鈉，溶於氫氧化鈉溶液(5g/L)中，並定容至1000 mL，臨用時現配。
（7）錫標準使用液：準確吸取100ug/mL錫國家標準溶液（標準號：BW 3035）1.0 mL於100mL容量瓶中，用硫酸溶液(1+9)定容至刻度。此溶液濃度為1ug/mL。
儀器
（1）雙道原子螢光光度計。
（2）電熱板。
操作步驟
1.樣品處理
糧食、豆類除去雜質和塵土，碾碎過40目篩；水果、蔬菜、肉、水產類洗淨晾乾，取
可食部分製成勻漿。 稱取試樣1.0 g-5.0 g於錐形瓶中，加1.0mL濃硫酸，10.0 ml硝酸+高氯
酸混合酸(4+1)，3粒玻璃珠，放置過夜。次日置電熱板上加熱消化，如酸液過少，可適當補加硝酸。繼續消化至冒白煙，待液體體積近1 mL時取下冷卻。用水將消化試樣轉入50mL容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻備用。同時做空白試驗。分別取定容後的試樣10 mL於15 mL比色管中，加入2 mL硫脲(150g/L)+抗壞血酸(150g/L)混合溶液，搖勻。
2.標準系列的配製
分別吸取錫標準使用液0.0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0 mL。於15 mL比色管中，分別加入
硫酸溶液(1+9)2.0、1.9、1.5、1.0、0.5、0.0 mL，用水定容至10 mL，再加入2 mL硫脲(150 g/L)+抗壞血酸(150g/L)混合溶液，混勻。
3.測定
（1）儀器參考條件：負高壓，380 V；燈電流，70 mA；原子化器，溫度850℃，高度10mm；氬氣流速，載氣500mL/min，禁止氣流量1200mL/min；測量方式，標準曲線法；讀數方式，蜂面積；延遲時間，1s；讀數時間，15 s；硼氫化鈉加液時間，8 s；標液或樣液加液體積，2 mL。
（2）測定方法：根據試驗情況任選以下一種方法。
①濃度測定方式測量：設定好儀器最佳條件，逐步將爐溫升至所需溫度後，穩定10-20min
後開始測量。連續用標準系列零管進樣，待讀數穩定後，轉入標準系列測量，繪製標準曲線。轉入試樣測定，分別測定試樣空白和試樣消化液每測不同的試樣前都應清洗進樣器。試樣測定結果按結果計算中的公式計算。
②儀器自動計算結果方式測量：設定好儀器最佳條件，在試樣參數畫面輸入樣品質量(g或mL)和稀釋體積(mL)兩個參數，並選擇結果的濃度單位，逐步將爐溫升至所需溫度，穩定後測量。連續用標準系列零管進樣，等讀數穩定後，轉入標準系列測量，繪製標準曲線。在轉入試樣測定之前，再進入空白值測量狀態，用試樣空白消化液進樣，讓儀器取其均值作為扣除的空白值。隨後即可依次測定試樣。測 定完畢後，選擇“列印報告”即可將測定結果自動列印。
結果計算
XSn為試樣中錫含量(mg/kg或mg/L)；
C1為試樣消化液測定濃度(ng/mL)；
C0為試樣空白消化液濃度(ng/mL)；
V為試樣消化液總體積(mL)；
m為試樣質量或體積(g或mL)。
計算結果保留兩位有效數字。
精密度
在重複性條件下獲得的2次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。
苯芴酮光度法
原理
在酸性介質中，錫易與苯芴酮形成微溶性橙紅色絡合物。在保護性膠體存在下進行比色測定。加入抗壞血酸、酒石酸以隱蔽鐵離子等的干擾。
試劑
（1）酒石酸溶液(100 g/L)；1:9硫酸溶液；1%抗壞血酸溶液（貯存於冰櫃中）。
（2）動物膠溶液(5 g/L)，稱取0.5g動物膠，移入50mL燒瓶中，加入20-30mL水，在60℃溶解後移入100mL容量瓶中。臨用時配製，貯存於冰櫃中。
（3）0.03%苯芴酮溶液：稱取0.003 g苯芴酮加少量無水乙醇溶解後，加數滴1:9硫酸溶液，透明後，移入100mL容量瓶中，以無水乙醇稀釋至刻度，貯存於冰櫃中。
（4）錫標準溶液：準確稱取0.100 0 g純錫置於小燒杯中，加10mL濃硫酸並蓋上表面皿， 加熱至錫完全溶解，移去表面皿，繼續加熱至發生濃自煙，冷卻，加入50 mL水，移入1000 mL容量瓶中，用1:9硫酸多次洗滌燒杯，洗液並人容量瓶中，並稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當於100ug錫。
儀器
分光光度計。
操作步驟
1.樣品處理
（1）乾法處理
稱取攪拌均勻樣品20.0g於瓷坩堝中，在微火上炭化，移入500℃高溫電爐中灰化成白色灰燼。難灰化的樣品可加10%硝酸鎂液2mL作助灰劑。如果樣品在高溫爐中不易燃燒成灰白色時，可在冷卻後於坩堝中加濃硝酸數滴使殘渣潤濕，蒸乾後再行灼燒。灼燒後的灰份用1:1鹽酸2mL、水5mL加熱煮沸，冷卻後移入100mL容量瓶中，並用水稀釋至刻度，必要時進行過濾。
（2）濕法處理
稱取攪拌均勻樣品20.0g於凱氏燒瓶中，加入濃硫酸10mL、濃硝酸20mL，先以小火加熱，待劇烈作用停止後，加大火力並不斷滴加濃硝酸直至溶液透明不再轉黑為止。每當消化溶液顏色變深時立即添加硝酸，否則容易難以消化完全。待溶液不再轉黑後，繼續加熱數分鐘至有白色冒出，冷卻，然後加入10mL水。繼續加熱至冒白煙為止，冷卻。將內容物移入100mL容量瓶中，並以水稀釋至刻度，搖勻備用。
2.標準曲線繪製
準確吸取每毫升相當於100ug的錫標準溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL，分別置於50mL容量瓶中，加入酒石酸溶液0.5mL、抗壞血酸溶液5mL、明膠溶液1.5mL、1:9硫酸溶液，並準確地加入苯芴酮溶液， 用水稀釋至刻度，搖勻，30min後於分光光度計492nm波長下測定吸光度，繪製標準曲線。
3.樣品分析
吸取樣品溶液置於10mL比色皿中，以1:1氨水中和後，加入酒石酸溶液0.5mL，抗壞血酸5mL，以上操作同標準曲線的繪製。根據標準曲線查出錫的含量。
結果計算
m為吸取的樣品質量。
注意事項
天冷時由於顯色反應緩慢，標準和樣品分析溶液加入顯色劑後，可在37℃恆溫箱內放置，在比色。色澤油黃至橙紅色（視錫含量而定）。
原子吸收分光光度法
原理
測定樣品經酸消化後，導入原子吸收分光光度計中，經火焰原子化後，吸收波長224.6nm的共振線，其吸收量與錫含量成正比，與標準曲線比較定量。
試劑
（1）硫酸：硝酸。
（2）錫標準貯備液：精確稱取1.000g金屬錫（純度>99.99%），溶於100mL鹽酸中，移入1000mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度，儲存於聚乙烯瓶內，置冰櫃保存。此溶液每毫升相當於1mg錫。
儀器
原子吸收分光光度計，帶錫空心陰極燈。
操作步驟
1.樣品處理
量取200mL果汁飲料，以3000r/min的速度離心10min，使纖維素沉澱，取上層清液100mL置於250mL三角瓶中，在電熱板上低溫加熱使水分蒸發（注意不要沸騰）。待蒸至樣品液呈糖漿狀時，加入15mL硫酸，瓶口蓋上玻璃片，浸泡過夜。第二天於通風櫃內電熱板上加熱消化。如果樣品含糖量高，可再補加5mL硫酸，並滴加硝酸約10mL，繼續加熱，直至棕色氣體消失，溶液變清並冒白煙為止。消化液冷卻後，用去離子水洗至100mL容量瓶內，定容搖勻，過濾後待測。同時製備試劑空白液。
2.測定
由於消化好的待測液中含有大量的硫酸和鈉離子，採用標準加入法測定。取3隻50mL容量瓶，分別加入20mL的待測溶液，再分別加入0.0、2.5、5.0mL標準貯備液（1mg/mL），用去離子水定容至刻度，混勻待測。
3.儀器條件：波長224.6nm，燈電流、狹縫、空氣乙炔流量及燈頭高度均按儀器說明書調至最佳狀態。點燃空氣-乙炔火焰，分別測定標準溶液，繪製吸收值與標準溶液的工作曲線，並將曲線外推與濃度軸相交，交點的絕對值即待測溶液的濃度。如果儀器具有測定負吸收值的功能，可將標準濃度與相應的吸收值輸入儀器，測定空白液濃度，給出濃度的絕對值即待測溶液的濃度。
結果計算
D為稀釋倍數；
V為樣品待測溶液體積（mL）；
W為果汁飲料體積（mL）。
允許偏差
相對標準偏差小於5%。
說明
採用標準加入法測定，最好還要用氘氣燈背景校正器。因為果汁飲料中往往含有大量的鈉離子，產生光散射背景干擾檢測結果必須扣除。
