基本情況
電解錳(
海關稅則號:81110010未鍛軋錳、錳廢碎料、粉末)。
金屬錳的提煉方式主要有熱法(火法)和電解法(濕法)兩種,熱法生產(金屬錳)純度不超過95~98%,而純的金屬錳則是由電解法製備(
電解金屬錳),其純度可達99.7~99.9%以上。
電解法生產已成為金屬錳生產的主要方式。
錳在電動序中位於氫之前,故
易溶於酸,甚至醋酸也能使它溶解而放出氫氣,同時生成Mn
2+離子。
Mn+2HCl=MnCl2+H2↑
Mn+H2SO4(稀)=MnSO4+H2↑
3Mn+8HNO3(稀)=3Mn(NO3)2+2NO↑+4H2O
牌號
按照行業標準YB/T051-2003《
電解金屬錳》,電解金屬錳分為四個牌號表1電解金屬錳的牌號及化學成分
牌號 | 化學成分% |
Mn | C | S | P | Si | Se | Fe |
不小於 | 不大於 |
DJMnA | 99.95 | 0.01 | 0.03 | 0.001 | 0.002 | 0.0003 | 0.006 |
DJMnB | 99.9 | 0.02 | 0.04 | 0.002 | 0.004 | 0.001 | 0.01 |
DJMnC | 99.88 | 0.02 | 0.02 | 0.002 | 0.004 | 0.06 | 0.01 |
DJMnD | 99.8 | 0.03 | 0.04 | 0.002 | 0.01 | 0.08 | 0.03 |
註:錳含量由減量法減去產品中表列雜質含量綜合得到,即w(Mn)=100-{w(C+S+P+Si+Se+Fe)}(%) |
作用
電解錳的純度很高,它的作用是增加合金屬材料的硬度,套用最廣的有錳
銅合金、
錳鋁合金,200系列不鏽鋼,錳在這些合金中能提高合金的強度、韌性、耐磨性和耐腐蝕性。
套用領域
錳及錳合金是鋼鐵工業、鋁合金工業、磁性材料工業、化學工業等不可缺少的重要原料之一。
錳是冶煉工業中不可缺少的添加劑,電解錳加工成粉狀後是生產
四氧化三錳的主要原料,電子工業廣泛使用的磁性材料原件就是用四氧化三錳生產的,電子工業、冶金工業和航空航天工業都需要
電解金屬錳。隨著科學技術的不斷發展和生產力水平的不斷提高,電解金屬錳由於它的高純度、低雜質特點,現已成功而廣泛地運用於鋼鐵冶煉、有色冶金、電子技術、化學工業、環境保護、食品衛生、電焊條業、航天工業等各個領域,
主產區
在我國的電解錳產業中,湖南、貴州、重慶交界的錳三角是當仁不讓的集中地。由於開發早和發展快,錳礦在
秀山、
松桃已經供應緊張,再加上當地政府重複徵收資源補償費、出縣要收幾十元/噸,礦石價格占到電解錳成本的1/3。重慶、松桃、
湘西的礦山都存在亂采亂挖的現象,幾萬噸儲量只剩一半,而且資源
回收率很低,只有50%左右,開採中采富棄貧現象嚴重,
礦石品位從19%下降至16%。但廣西的礦石供應豐富,
大新的儲量有一億噸,夠幾十年使用。
價格因素
電解錳的價格主要受供求關係,電力及原料的影響。由於電解錳生產廠商普遍集中在南方,這裡通常靠水利發電,因此豐水季和枯水季對電力影響頗大,與電解錳的生產也相關緊密。通常每年4-10月份雨水充足,電力情況較好,生產比較正常。其它月份由於雨量降低導致電力緊張,工廠產量也會相應減少。
生產工藝
我國電解金屬錳生產主要以99.7%的產品為主(現大部分廠家實際已達到99.8%以上),只有少數幾個廠家生產99.9%的產品(因99.9%的產品市場需求量較小,但很多企業在作
可行性研究報告時都號稱生產99.9%的),主要原材料-
錳礦為
氧化錳礦和
碳酸錳礦兩大類,除前工序制液方式不盡相同外,
電解生產工藝基本相同。
碳酸錳礦是直接利用硫酸與
碳酸錳化合反應製取
硫酸錳溶液,再通過中和、淨化、過濾等一系列工藝製備為
電解液,經加入添加劑如
二氧化硒、
亞硫酸銨等即可進入
電解槽進行電解;利用
二氧化錳生產電解錳的工藝與用碳酸錳生產工藝有所差別,主要是二氧化錳在一般條件下不與硫酸反應,必須經處理為二價錳後再與硫酸反應製備硫酸錳溶液,其處理方法一般為
焙燒法,是將二氧化錳與
還原性物質(一般為煤炭)共同混合後密閉加熱,在一定溫度下C將四價錳還原為二價錳,粉碎後與硫酸反應,這種方法稱為焙燒法;另一種方法是稱為兩礦法的,即是用
二氧化錳礦粉和硫鐵礦在硫酸作用下發生
氧化還原反應來製備
硫酸錳。不過這兩種方法由於成本較高,業內基本不與採用,其中,焙燒法較之於兩礦法更為普遍,但由於很多的焙燒生產廠使用的
焙燒爐是簡單易制但能耗較高污染較大的
反射爐,不提倡採用。
發展前景
在
煉鋼生產中,電解錳特別適合冶煉
合金化元素含有總量10%以上的不鏽鋼、
耐熱鋼、精密鋼、高溫鋼、
耐蝕鋼等“特、精、高”合金鋼和冶煉低雜質、低有害元素的
純淨鋼(∑P、S、O、N、H≤100ppm)、趨純淨鋼(∑P、S、O、N、H≤200ppm)等
鋼種。據我國不鏽鋼、
高合金鋼和優質鋼等特鋼的產量及耗用電解錳水平,2004年中國不鏽鋼等優特鋼冶煉消耗電解錳約16萬噸左右;其中鉻錳系不鏽鋼耗用8萬噸左右,鉻錳不鏽鋼冶煉中超量、非正常耗用2-3萬噸;鉻鎳系不鏽鋼、鉻系不鏽鋼、耐熱不鏽鋼、精密合金鋼、高溫合金鋼、耐蝕合金鋼和其它優特鋼等鋼種消耗約5萬噸左右。
根據我國國民經濟和
鋼鐵工業巨觀發展走勢,2005年乃至未來一段時間不鏽鋼等優特鋼產業正處於
上升時間,國內不鏽鋼產業、產能、產量和市場需求正在高速發展,不鏽鋼等高端產品優特鋼冶煉對電解錳的需求,總體依然保持強勁。同時,隨著鋼鐵企業進一步加大鋼材品種結構調整和最佳化升級,未來我國不鏽鋼、優特鋼等高附加值、高技術含量的高品質鋼材產量將會有較大幅度增長,無疑電解錳在高品質鋼種冶煉中的耗用量也將有比較大的增量空間。
要很好把握電解錳行業的發展,下游廠家的情況自然是息息相關。除200不鏽鋼之外,電解錳還用於生產特鋼和優鋼,其中特鋼也可用錳錠或較便宜的高碳
錳鐵。全球每年特鋼生產要用電解錳7-8萬噸,
錳鋁合金用錳約1-2萬噸,Mn
3O
4等磁性材料用錳約5-6萬噸,全球總需求約45-50萬噸左右,國內需求約15-20萬噸。
電解錳渣的危害
電解錳企業在為當地帶來GDP增長的同時也帶來了嚴重的環境污染問題,而電解錳渣渣場堆存的廢棄物對環境造成的危害也是多方面的,給環境帶來的危害表現為:
(1)解錳渣是通過多次壓濾而產生的廢渣,是極其微小的顆粒。且錳渣經過大量除雜後仍含有鐵的氫氧化物膠體,這些膠體使得電解錳渣中的水分很難徹底壓濾,這也是電解錳渣含水率高的一個原因。殘餘的可溶性重金屬離子主要包括含氨氮、錳、汞、砷等,它們會通過水循環進入土壤進一步進入生物圈後危害人類。
(2)氮、氨及硫酸鹽超標。對某電解錳企業附近的地表、地下水以及河底沉積物進行抽樣檢測,數據顯示,其中的氮、氨、硫酸鹽等含量均超標,造成嚴重的水污染。