電化學滴定法，包括電位滴定、電流滴定、電導滴定、高頻滴定等方法。這些方法的優點是終點的判斷比較客觀，能提高滴定的準確度和靈敏度，並且不受溶液顏色及指示劑封閉僵化等影響。
基本介紹
- 中文名：電化學滴定法
- 外文名：Electrochemical titration
- 優點：終點判斷客觀，準確度和靈敏度高
- 分類：電位滴定、電流滴定、電導滴定等
氧化還原電位滴定,電導滴定,電位滴定,電流滴定,
氧化還原電位滴定
氧化還原的電位滴定是當一離子被氧化時，喪失電子或負電荷；當一離子被還原則獲得電子。因此，Fe氧化為Fe時，喪失一個電子。此過程與氫喪失一個電子以H進入溶液相似。如果把鉑躲浸在含有Fe及Fe離子的溶液中，則Fe離子具有把電子放出給予鉑絲的傾向，而Fe離子剮有從鉑躲收取電子的傾向。於是根據兩種離子濃度的不同，將發生電位差。此時如果加入一氧化劑，將使電位隨著Fe離子濃度漸趨減少而改變，起初緩慢而後非常急速。電位的急速改變表示滴定格點的到達。
所用的儀器與酸和鹼的電位滴定所用的一樣。不過鉑電極要小，同時不要讓鉑片鍍上鉑黑，而要保持光亮，不用時放在1：1 HCl中保存。甘汞電極是連線在總電路的負極，不是連在正極。用燒瓶代替燒杯，並使CO2通過溶液的表面（不是通過溶液內），防止被空氣氧化。氧化劑或還原劑從滴定管窪入。每隔一段時間取伏特計的讀數，到達終點時，1或2滴溶液特使電位聯生顯著的改變。
電導滴定
電導滴定是利用溶液的電導改變以確定滴定終點的滴定法。溶液的電導（即電阻的倒數）依賴於溶液中離子的數目和離子的遷移速度。在滴定過程中，因中和、氧化還原、沉澱、或絡合等反應都可能引起溶液中離子數量的增加或減少，也引起電導的變化，故可得電導一體積曲線，從曲線可確定終點。測量溶液的電導可以用簡單的惠斯頓電橋，其主要的部件是電導池。電導池的兩級常用1平方厘米的鉑片。為了克服電極極化的困難，光亮的電極須經鉑化變黑，並改用交流電源。電導滴定適合作低量物質的測定，常用於測定離解常數和溶度積。
電位滴定
電位滴定是利用溶液電位變化確定當量點的滴定法。在滴定過程中，被滴定的溶液中插入連線電位計的二支電極。一支為參考電極，為飽和甘汞電極（常通過鹽橋插入），另一支為指示電極，常用鉑絲。在氧化還原、絡合、沉澱或酸鹼滴定過程中，電位E隨加入標準溶液體積V，不斷改變。故最後可得E-V滴定曲線。從曲線可以確定滴定當量點。在特殊情況下可以不用參考電極而只用二支鉑絲電極。當有一小電位加於這二電極時，由於電極極化產生相反的極化電位，使電流不能通過。當滴入的標準溶液是去極化劑時（如用碘滴定硫代硫酸鈉），到終點時電極去極化，電流突增，使檢流計指針永恆偏轉。此種方法稱為死停法。電位液定能較準確地確定終點，並消除指示劑誤差，不受溶液的顏色和渾濁限制。
