組成結構
鎳是略帶黃色的銀白色金屬,是一種具有磁性的
過渡金屬。鎳的套用在於鎳的抗腐蝕性,合金中添加鎳可增強合金的抗腐蝕性能。不鏽鋼與合金生產領域是鎳最廣泛套用領域。
鎳鐵主要成分為鎳與鐵,同時還含有Cr、Si、S、P、C等雜質元素。鎳可完全溶解於γ-鐵中,在α-鐵中的溶解度為10%。根據國際標準(ISO)鎳鐵按含鎳量分為FeNi20(Ni 15%~25%)、FeNi30(Ni 25%~35%)、FeNi40(Ni 35%~45%)和FeNi50(Ni 45%~60%)。又再分為高碳(C 1.0%~2.5%)、中碳(C 0.030%~1.0%)和低碳(C <0.03%);低磷(P <0.02%)與高磷(P <0.030%)
鎳鐵。
基本用途
鎳在不鏽鋼中的主要作用在於它改變了鋼的
晶體結構。在不鏽鋼中增加鎳的一個主要原因就是形成奧氏體晶體結構,從而改善諸如可塑性、可
焊接性和韌性等不鏽鋼的屬性,所以鎳被稱為奧氏體形成元素。
含鎳量達5%可提高低碳結構鋼的
抗拉強度和硬度。在
碳素鋼中含有3%鎳,可改善其抗拉強度、
衝擊韌性、
屈服點和變形能力。含鎳1%-4%的NiCrMo結構鋼,由於這種鋼的抗拉強度同質量的比值合適,所以很適於在汽車、機車和
機器製造業中。耐磨構件用鋼除這幾種元素外,還含有碳。最重要的含鎳
鋼種和最大的用戶卻是不鏽鋼和耐熱
特殊鋼。例如Cr18Ni9Ti、Cr17Ni11Mo2等一系列耐熱不鏽鋼,
熱加工性能良好,在機械、醫療、國防、輕工中得到廣泛的套用。
鎳在鑄鐵中有輕微的
石墨化作用,可穩定
珠光體和減少
鐵素體含量。因此鑄鐵中的鎳有助於取得均勻而一體的結構和良好的性能。添加少量的鎳(Ni0.1%-1.0%)會導致形成微細的珠光體,當含鎳量較高時,會形成
馬氏體和奧氏體。微細而穩定的珠光體可使鑄鐵具有良好的加工性能和硬度。因此,加鎳
鑄鐵件可用來製造汽車製造業中的
鑄件。
冶煉方法
現代生產鎳的方法主要有火法和濕法兩種。根據世界上主要兩類含鎳礦物(含鎳的硫化礦和氧化礦)的不同,冶煉處理方法各異。含鎳
硫化礦主要採用火法處理,通過
精礦焙燒反射爐(電爐或
鼓風爐)冶煉銅鎳硫
吹煉鎳精礦
電解得金屬鎳。氧化礦主要是含鎳紅土礦,其品位低,適於濕法處理;主要方法有
氨浸法和硫酸法兩種。氧化礦的火法處理是
鎳鐵法。
雖然
紅土鎳礦處理工藝主要分為濕法冶煉工藝和
火法冶煉工藝,但世界範圍內比較成熟的利用紅土鎳礦冶煉鎳鐵合金的工藝方法仍舊以火法冶煉為主。 火法冶煉鎳鐵是在高溫條件下,以C(或Si)作還原劑,對
氧化鎳礦中的NiO及其他氧化物(如FeO)進行還原而得。同時採用選擇性還原工藝,合理使用還原劑,按還原順序NiO、FeO、Cr2o3、SiO2進行
還原反應。 因不同產地的
鎳礦成分不同,NiO及各種氧化物之間組成的化合物也有所不同,因而,在鎳鐵冶煉過程中,其實際反應較複雜。反應生成的Ni和Fe能在不同比例下互溶,生成鎳鐵。
NiO、FeO還原反應開始溫度較低,而且,NiO的開始反應溫度比FeO約低200℃;因而,
火法冶煉鎳鐵過程中,儘管所採用的鎳礦NiO含量較低,但NiO 90%以上被還原,而且,在Ni/Fe很低的情況下,可通過不同的工藝操作,使產品含Ni量提高到較高水平,與鐵合金其他產品(如
高碳鉻鐵、
錳矽合金等)相比,電爐粗鎳冶煉難度相對較低。
工藝操作
紅土鎳礦屬非結晶型礦種。不同鎳礦類型,成分波動範圍為:Ni 0.87%~3.85%,Fe 6%~50%,MgO 1.5%~32%,Si02 5%~58%,Al2o3 1%~15%,P 0.000 4%~0.000 2%,S 0.00l%~0.08%。 紅土鎳礦另一個特點是水分較高,尤其是中國紅土鎳礦主要進口國菲律賓和印尼兩國氣候多雨潮濕,鎳礦中水分基本在30~35%範圍波動。為確保
鎳鐵冶煉爐況穩定,鎳礦在入爐前必須進行脫水,造塊處理。不同的鎳鐵生產廠家對入爐前鎳礦的脫水燒結處理普遍使用如下幾種預處理方式:
③迴轉窯烘乾→脫水、燒結(包括預還原)。 不同的
鎳礦處理工藝的投資費用及工藝操作難度不同,對整個鎳鐵冶煉工藝綜合能耗及產品質量的影響也有所不同,因而,隨著中國鎳鐵生產的規模化,選擇何種鎳礦預處理方式,值得分析。
硫化鎳精礦的火法冶煉流程如圖29-2所示。其主要工藝特點如下:
(1)熔煉。鎳精礦經乾燥
脫硫後即送電爐(或
鼓風爐)熔煉,目的是使銅鎳的氧化物轉變為硫化物,產出低
冰鎳(銅鎳鋶),同時
脈石造渣。所得到的低冰鎳中,鎳和銅的總含量為8%-25%(一般為13%-17%),含硫量為25%。
(2)低冰鎳的
吹煉。吹煉的目的是為了除去鐵和一部分硫,得到含銅和鎳70%-75%的
高冰鎳(鎳高硫),而不是金屬鎳。轉爐熔煉溫度高於1230℃,由於低冰鎳品位低,一般吹煉時間較長。 (3)磨浮。高冰鎳細磨、破碎後,用
浮選和磁選分離,得到含鎳67%-68%的鎳
精礦,同時選出
銅精礦和銅
鎳合金分別回收銅和
鉑族金屬。鎳精礦經
反射爐熔化得到
硫化鎳,再送
電解精煉或經電爐(或反射爐)還原熔煉得粗鎳再電解精煉。 (4)電解精煉。粗鎳中除含銅、鑽外,還含有金、銀和
鉑族元素,需電解精煉回收。與銅
電解不同的是這裡採用隔膜
電解槽。用粗鎳做陽極,陰極為鎳
始極片,電解液用硫酸鹽溶液硫酸鹽和氯化鹽混合溶液。通電後,陰極析出鎳,鉑族元素進入
陽極泥中,另行回收。產品電鎳純度為99.85%-99.99%。
矽酸氧化礦可以用火冶法熔煉,經還原、熔化和精煉得到鎳。還原時要爭取使氧化鎳完全變為金屬鎳。熔化時流言蜚語鎳鐵將同較輕的渣分開。鎳鐵的含鎳量取決於部分還原過程的選擇能力。採用焦炭作還原劑,也可採用
矽鐵作
還原劑。為了除去粗鎳鐵中的雜質碳、硫、磷和鉻,必須進行精煉。
在電爐中用碳直接部分還原煉製
鎳鐵 在
礦熱爐中採用碳熱法將礦石還原成鎳鐵,隨後進行精煉。
所用礦石的成分為:Ni2.8%,CoO0.06%,Fe13%,Cr2O32%,MgO24%,SiO239%,
化合水12%。這種礦石經乾燥後,放在
迴轉窯內預熱到750℃左右。重油的消耗量為每噸乾礦石65-85L。在經預熱的熱礦石中,加入約4%的焦粉,然後即將這種混合料,放在還原電爐中冶煉。在礦熱爐的容量為12500kV.A,電極直徑1250mm,爐膛
內徑11m。冶煉時每噸礦石的耗電量為600kW.h。每天可冶煉450t礦石,鎳鐵出爐溫度為1500℃,出渣溫度為1600℃。
爐料中90%以上的鎳回收到成分為Ni+Co24%,Si3%,C2%,Cr1.6%,P0.03%的粗
鎳鐵中。
在鑄桶中用蘇打處理兩次而將硫除掉,在酸性轉爐中把鉻、矽、碳和磷吹掉。精煉好的鎳鐵大約1650℃時出爐, 鑄成約20kg重的錠塊。最終產品含Ni+Co29%,C0.02%,Cr0.02%,餘量為鐵。
用冶煉鎳鋶的方法製取鎳丸
採用的方法是,先將礦石作成
球團,經燒結後同焦炭和石膏一起加到低爐身電爐中進行還原冶煉。硫酸鈣被還原後,與鎳和鐵反應生成硫化物。約含Ni27%,Fe60%,S10%的鐵鎳鋶,同附加料一起裝在轉爐中用空氣
吹煉,使鐵渣化,成為約含有Ni78%,S22%的貧鐵鎳鋶。然後採用
流化床法在
迴轉窯中將硫
焙燒到0.005%以下。這種
氧化鎳經磨細加糊加粘合劑混合後壓成3cm×2cm的圓柱形料塊。
為種料塊經乾燥後混加大量
木炭,放在加熱的立式
碳化矽馬弗爐中,於約1300下用一氧化碳還原,這種爐子與鋅豎罐法用的爐子相似。生產出鎳粒約含Ni99%,Cu0.07%,Co0.5%,Fe0.1%,C0.04%,S0.004%。
礦石經在迴轉窯中乾燥後,進行分級,並除掉低品位的粗塊,這時的成分大致為:Ni1.65%,Co0.02%,Fe12%,SiO250%,MgO25%,Cr2O31.5%,Al2O31.3%,化合水7%。
乾燥的礦石經破碎後,篩出小於0.08mm的篩下料,並放在多層
焙燒爐中進行預
焙燒。篩上料則放在用
煤氣加熱的
迴轉窯中,加熱到700℃左右,以除去水分和預熱礦石。加熱好的熱料即送到爐前料倉內,接著再從料倉將料裝入14000kV.A開口式電爐中,電爐
自焙電極直徑約1000mm,並配有水冷爐壁。冶煉每噸礦石的耗電量約為760kW.h,電極消耗量為5kg。
往熔化的氧化礦和金屬的混合液中添加一種強還原劑,並將礦石、還原劑和
液態金屬充分混合。還原劑採用含矽50%的
矽鐵。
熔池的攪動是通過在兩個鑄桶間的快速倒來倒去的方法實現的。
其還原順序如下:
(2Fe2O3)+[FeSi]=4(FeO)+(SiO2)+[Fe]
(2NiO)+[FeSi] =2[Ni]+[Fe]+( SiO2)
(2FeO)+[FeSi]=3[Fe]+(SiO2)
矽鐵中的鐵直接進入金屬相。來自前步工序的1650℃的液態礦石、
矽鐵(1.5L/kg液態礦石中的鎳)和
鎳鐵,採用在兩個鑄桶(叫做“跳轉混合器”)間倒來倒去的方法進行混合。同矽鐵的反應是放熱的,所以可防止溫度在混合時下降得過多。每操作一次可生產出400kg鎳鐵,因而在2500kV.A的電爐中要定期裝入4000kg
精礦用的爐料。
粗鎳鐵含磷達0.4%,這些磷可在
電弧爐中,採用
氧化鈣含量很高的渣,用鐵礦石氧化成
P2O5後除掉。液態鎳鐵用矽鐵
脫氧後鑄成13kg重的錠,其大致成分如下,Ni48%,S0.005%,P0.01%,C0.02%,Cr0.02%,Si0.9%,Co0.5%,Cu0.1%,其餘為鐵。
發展前景
全球約2/3的鎳用於不鏽鋼生產,因此不鏽鋼行業對鎳消費的影響居第l位。全球有色金屬中,鎳的消費量僅次於銅、鋁、鉛、鋅,居有色金屬第5位。因此,鎳被視為重要戰略物資,一直為各國所重視。
國內廠家生產的
鎳鐵品位主要集中在1.6~2.0%、4~8%以及10~15%,同時也有小部分廠家能生產含鎳量在20%以上的鎳鐵。 世界上可開採的鎳資源有二類,一類是
硫化礦床,另一類是氧化礦床。由於硫化鎳礦資源品質好,工藝技術成熟,現約60%~70%的鎳產量來源於硫化
鎳礦。而世界上鎳儲量的65%左右貯存在
氧化鎳礦床中,由於其因含有
氧化鐵的緣故而呈紅色,因此也俗稱
紅土鎳礦。發現的紅土鎳礦多分布在南、北回歸線一帶,如澳大利亞、巴布亞紐幾內亞、
新喀里多尼亞、印度尼西亞、菲律賓和古巴等地。