銀量法

沉澱滴定法是通過滴定方式來測定被測物質含量的方法，其中，利用生成難溶性銀鹽來進行測定的方法叫做銀量法 (argentimetry) 。銀量法可以測定銀離子，氯離子，碘離子等，也可以測定經過處理能定量轉化為這些離子的有機物。

基本介紹

• 中文名：銀量法
• 外文名：argentimetry
• 概述：一種沉澱滴定法
• 用途：定量測定被測物質的含量

銀量法的基本原理

銀量法是以生成難溶銀鹽的沉澱滴定分析法。用於測定，，，，和。

定量分析的原理是以硝酸銀液為滴定液，測定能與生成沉澱的物質，根據消耗滴定液的濃度和毫升數，可計算出被測物質的含量。

反應式：+-→AgX↓

表示，，，，等離子。

銀量法精度要求

本法的相對偏差不得超過0.3%。

銀量法終點的指示方法

根據所選用指示劑的不同，又分為Mohr method(鉻酸鉀指示劑法)；Volhard method(鐵銨礬指示劑法)；Fajans 法(吸附指示劑法)。

鉻酸鉀指示劑法

1. 原理

在中性或者弱鹼性的介質中，用滴定液滴定氯化物、溴化物時採用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。

滴定反應為： +→↓

終點反應： 2+→↓(磚紅色)

根據分步沉澱的原理，溶度積（Ksp）小的先沉澱，溶度積大的後沉澱。

由於AgCl的溶解度小於的溶解度， 當銀離子進入濃度較大的溶液中時，AgCl將首先生成沉澱，沉澱完全後，稍過量的與反應，產生磚紅色沉澱指示滴定終點。

2.滴定條件

（1）指示劑的用量：指示劑的用量直接影響本方法的準確度。的濃度過高直接提前了滴定終點，且自身顏色影響終點判斷。但是過低也會使終點滯後。實際滴定時，一般在總體積為50到100ml的溶液中加入5%重鉻酸鉀指示劑1到2ml。

（2）用重鉻酸鉀作指示劑，滴定不能在酸性溶液中進行，因指示劑重鉻酸鉀是弱酸鹽，在酸性溶液中與氫離子結合，使濃度降低過多，在實際的滴定終點推遲形成沉澱，甚至不能形成。也不能在鹼性溶液中進行，因為將形成沉澱.因此，實驗證明了用鉻酸鉀指示劑法，滴定只能在近中性或弱鹼性溶液（pH6.5～10.5）中進行。值得注意的是，如果溶液里含有能與形成配合物的離子存在，例如銨離子，當濃度高到一定的數值，調整PH也不能準確滴定，因AgCl和皆可生成配位離子而溶解，在實驗之前必須除去這些例子。

（3）滴定時應該劇烈震搖，震搖可以釋放出被鹵化銀沉澱吸附的鹵素離子，防止終點提前。

3.主要套用範圍

本法多用於，，的測定，而不能用於，。這是因為，形成的銀鹽沉澱對於他們自身有著強烈的吸附作用，震搖也無法釋放，。也不適用於用氯化鈉標準溶液直接滴定銀離子，因為在銀離子的試液里滴加重鉻酸鉀指示劑會立刻沉澱，轉化為氯化銀的速度極慢，重點推遲。因此，使用Mohr 法滴定銀離子時必須採用返滴定法。

鐵銨釩指示劑法

本方法可以分為直接滴定法和返滴定法

直接滴定法

1. 原理

在酸性溶液中，以鐵銨礬為指示劑，用（或KSCN）為標準溶液直接滴定銀離子。

滴定反應為： +→AgSCN↓ Ksp =

終點時 +→ （淡棕紅色）Ksp = 200

2.滴定條件

(1)滴定應在0.1--1 mol/L 的硝酸介質中進行，如果酸度太低，鐵離子的水解會影響終點判斷。

(2)為了維持的配位平衡，使能在終點觀察到的明顯紅色，需要使終點的鐵離子濃度不超過0.015mol/L。鐵離子濃度太大時自身顏色會干擾終點。

(3)滴定過程中必須充分搖晃，使得吸附降低到最少。

3.套用範圍

直接滴定法用於測量。

返滴定法

1. 原理

在含有鹵素離子的硝酸溶液里，加入一定量過量的硝酸銀，用鐵銨礬為指示劑，用標準溶液返滴定剩餘的過量的硝酸銀。

滴定反應 ：(過量) +→AgX↓

+ → AgSCN↓ (白色)

終點反應：+→（淡棕紅色）

2. 滴定條件

(1)滴定應在0.1--1 mol/L 的硝酸介質中進行，如果酸度太低，鐵離子的水解會影響終點判斷。

(2)強氧化劑，氮的氧化物，以及銅鹽，汞鹽等均會與反應干擾測定，必須滴定前除去。

(3)測定碘化物的時候，指示劑必須在加入過量硝酸銀之後才能加入，否則會發生鐵離子氧化碘離子的反應，造成了結果的誤差。

(4)測定氯化物的時候，由於AgCl的溶解度大於AgSCN，會發生沉澱的轉化。從而使反應終點的紅色不能出現，或者隨著搖晃而消失造成了誤差。處理方法有兩種：1.將已經生成的氯化銀沉澱過濾，再向剩餘的溶液滴加指示劑； 2.在未加入指示劑之前，先加入1-2ml的硝基苯或者1，2-二氯乙烷，劇烈搖晃。有機試劑會包裹在氯化銀表面，阻止轉化。

3.適用範圍

本法適用於，，，，等離子。

吸附指示劑法

1.原理

用硝酸銀液為滴定液，以吸附指示劑指示終點，測定鹵化物的滴定方法。利用沉澱對有機染料的吸附而改變其顏色來指示滴定終點。吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態沉澱所吸附，而不被帶負電荷的膠態沉澱所吸附，並且在吸附後結構變形發生顏色改變。

若以代表螢光黃指示劑的陰離子，則變化情況為：

終點前過量（AgCl） + 黃綠色

終點時過量 粉紅色

2.滴定條件

為了使終點顏色變化明顯，套用吸附指示劑時需要注意以下幾個問題：

（1）吸附指示劑不是使溶液發生顏色變化，而是使沉澱的表面發生顏色變化。因此，應儘可能使鹵化銀沉澱呈膠體狀態，具有較大的表面。為此，在滴定前應將溶液稀釋並加入糊精、澱粉等親水性高分子化合物以形成保護膠體。同時，應避免大量中性鹽存在，因為它能使膠體凝聚。

（2）膠體顆粒對指示劑離子的吸附力，應略小於對被測離子的吸附力，否則指示劑將在等當點前變色。但對指示劑離子的吸附力也不能太小，否則等當點後也不能立即變色。滴定鹵化物時，鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：

>二甲基二碘螢光黃>>曙紅>>螢光黃

因此在測定Cl-時不能選用曙紅，而應選用螢光黃為指示劑。

（3）溶液的pH應適當，常用的吸附指示劑多是有機弱酸，而起指示劑作用的是它們的陰離子。因此，溶液的pH應有利於吸附指示劑陰離子的存在。也就是說，電離常數小的吸附指示劑，溶液的pH就要偏高些；反之，電離常數大的吸附指示劑，溶液的pH就要偏低些。

（4）指示劑的離子與加入滴定劑的離子應帶有相反的電荷。並且溶液不能太稀，獲得的沉澱太少會影響終點的觀察。

（5）帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光線極敏感，遇光易分解析出金屬銀，在滴定過程中應避免強光照射。

3.套用範圍

本法適用於，，，，，和等離子

標準溶液的配製與標定

（一）硝酸銀滴定液

1.直接法配製

2.標定用基準氯化鈉標定，可用三種方法中任何一種，以螢光黃指示液指示終點。最佳選擇是用測定方法一致的標定法，消除系統誤差。

3.貯藏置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。

（二）硫氰酸銨滴定液

1.標定法配製，硫氰酸銨溶液吸濕，並且常常含有雜質，只能用標定法。

2.標定用硝酸銀滴定液標定，先配置成近似濃度的溶液，再以硫酸鐵銨指示液進行標定。

其他套用

巴比妥類化合物，在其結構中的亞胺基受兩個羰基影響，上面的H很活潑，能被銀離子置換生成可溶性銀鹽，而它的二銀鹽不溶於水，利用這一性質可進行測定。