鉻酸鋅

鉻酸鋅

鉻酸鋅zinc chromate 分子式:ZnCrO4 性質:檸檬黃色棱晶。密度3.40g/cm3。溶於酸、液氨。不溶於冷水、丙酮。遇熱水則分解。與硫酸鋅和鉻酸鉀水溶液混合則生成鹼式鉻酸鋅(2ZnO·CrO3·2H2O)。工業品有K2O·4CrO3·4ZnO·3H2O和ZnCrO4·4Zn(OH)2(主成分)。前者含鉀,而且水溶性成分較後者大。由氧化鋅和鉻酸酐及重鉻酸鉀加熱反應,經過濾、水洗、離心脫水、乾燥製得前者產品。用氧化鋅和鉻酸酐加熱反應,製得後者產品。用作鋅鉻黃顏料,防鏽塗料,橡皮、油毛氈和油布等的色料。

基本介紹

  • 中文名:鉻酸鋅
  • 外文名:zinc chromate
  • 分子式:ZnCrO4 
  • 性質:檸檬黃色棱晶
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基本信息

中文名稱:鉻酸鋅
英文名稱:ZINC CHROMATE
CAS號:13530-65-9
分子式:CrO4Zn
分子量:181.37400
精確質量:179.84900
PSA:80.26000

安全信息

包裝等級:III
危險類別:9
危險品運輸編碼:3087
危險類別碼:R8
安全說明:S17-S45-S53
危險品標誌:T; N

生產方法

1.重鉻酸鉀法將氧化鋅加入盛有水的槽中,攪拌4h,過篩後加水稀釋成懸浮液,加入反應器中,再加入重鉻酸鉀溶液、稀鹽酸,進行攪拌反應,經攪拌20h後,用水漂洗,過濾,濾餅經乾燥,粉碎,製得鹼式鉻酸鋅成品。
2.攪拌下在鋅白(即氧化鋅ZnO)懸浮液中加入重鉻酸鉀及鉻酐的水溶液,反應完全後濾洗、乾燥。

簡介

在鉛鉻黃開始工業化生產後,研究者的注意力集中到其他金屬的鉻酸鹽製備上,如在1847年蘇格蘭化學家Murdock製成了鋅鉻黃。Clarke於1853年申請了發明鋅鉻黃的專利。在19世紀末又出現鍶鉻黃的工業化生產,當時是作為一種美術用顏料。以後,鉻酸鋇及鉻酸鈣相繼問世。
鋅鉻黃的化學組成開始時一直未能確定,因鉻酸鋅(ZnCrO4)的溶解度很大,不能單獨作為顏料,而必須製成鹼式鹽或同鉻酸鉀生成的複合鹽,才具有顏料的性質。由於原料配比和配製法上的差異,可以製得不同化學組分的鋅鉻黃顏料。在1937年,Brizzolara確定鋅鉻黃的分子式是4ZnO·K2O·4CrO3·3H2O,到1944年,Tarr、Darrin和Tubbs又從實驗工作中製備了純的鋅鉻黃晶體,證實以上的分子推斷是正確的。不過正如上所述,鋅鉻黃可以有一系列不同的化學組分,成分變動於4ZnO·CrO3·3H2O與4ZnO·4CrO3·K2O·3H2O之間。鋅鉻黃的主要成分是鉻酸鋅,習慣上常以三氧化鉻(CrO3)的含量作為主要指標,一般鋅鉻黃中CrO3的含量為35 ~ 45%。
另一種鹼式鋅鉻黃,不含鉻酸鉀,三氧化鉻的含量在17%左右,分子式為5ZnO·CrO3·4H2O,又稱為四鹼式鋅鉻黃,主要用於防鏽底漆,磷化底漆。
在第二次世界大戰時,武器的塗裝需要急劇增加,鋅黃底漆就被列為重要的軍用塗料,當時美國Bakelite公司設計了一種磷化底漆以供軍事用途,這種底漆配方在1946年公開,底漆分為兩個組分,甲組分是四鹽基鋅黃同聚乙烯醇縮丁醛的研磨漿,乙組分是磷酸和酒精溶液,施工前以一定比例混合兩個組分,再進行塗裝。
也有用含三氧化鉻較高的鋅鉻黃,以及各種所用的溶劑的變化。施工前混合兩種組分,由於磷酸同四鹼式鋅黃的作用,當塗料塗裝於鋼鐵表面時,可以形成類磷化處理所生成的磷酸鋅、磷酸鐵和緻密的氧化鐵層,同時樹脂組分又因交聯而形成不溶性的聚合物,在鋼鐵表面形成封閉層,起到有效的防鏽作用,從此四鹼式鋅黃的套用受到了人們的重視。
鋅鉻黃主要用於配製種類防鏽底漆。以酚醛樹脂為基料的可以製成鋅黃酚醛底漆,以醇酸樹脂為基料的可製成鋅黃醇酸烘乾型或自乾型底漆。同樣以過氯乙烯樹脂、環氧酯、聚氨酯樹脂為基料,可以製成各類鋅黃過氯乙烯底漆、鋅黃環氧底漆、鋅黃聚氨酯底漆。這類底漆的配方中常配入氧化鐵紅顏料,底漆處觀常相似於鐵紅底漆,但由於含有鋅鉻黃組分,防鏽效果得到了顯著的增強。鋅鉻黃已成為僅次於紅丹的重要防鏽顏料。
鋅鉻黃作為防鏽底漆的主要原料要求含氯離子要低,以免降低其防鏽性能,有些標準就規定氯離子的含量在0.1%以下。制漆過程中要求粘度不驟然上升(發脹),底漆貯藏期間只允許粘度略有增高而不超過規定的範圍,使在施工套用時能進行正常的塗裝操作。
鋅黃底漆中的鋅黃顏料體積濃度(PVC)一般為10 ~ 15%。由於鋅鉻黃的遮蓋力很低,在鋁粉塗料中適量加入一些鋅鉻黃,不影響鋁粉塗料的金屬光澤外觀,而這類塗料的防鏽性能可能顯著增強。

物理性質

1. 性狀:檸檬黃色或淡黃色粉末。
2. 密度(g/mL,25/4℃):3.4
3. 溶解性:微溶於水,在酸鹼中完全溶解。

毒理學數據

1、急性毒性:主要的刺激性影響:
在皮膚上面:刺激皮膚和黏膜;
在眼睛上面:刺激的影響;
2、致敏作用:通過皮膚接觸可能造成敏化作用。

生態學數據

對水體是極其有害的,即使小量產品也不能接觸地下水,水道或污水系統, 若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

用途

這類顏料開始出現時均作為著色顏料,如鋅鉻黃呈檸檬黃色,比較耐光,並可耐硫化氫氣體,從1860年起又有採用鋅黃同鐵藍拼成鋅綠。但是鋅鉻黃的著色力、遮蓋力均比不上鉛鉻黃。直到以後,這類顏料的真正用途才被發現。1900年,鋼鐵表面採用重鉻酸鉀溶液作預處理,使鋼鐵表面鈍化而保持在塗裝之前不生鏽。Gröger在1904年以水洗滌鋅鉻黃,發現有鉻酸根離子可洗出,一直到組成穩定,再無鉻酸根離子可洗出為止。1908年,Heckel和Cushman建議鋅鉻黃有類似於重鉻酸鉀的防蝕作用,他們推斷如鋅鉻黃配入底漆中,當水滲透過面漆而進入底層,能由鋅鉻黃供給足夠的鉻酸根離子,使金屬表面得到鈍化,從而阻止鏽蝕的過程進行下去,因此鋅鉻黃可以利用水分來擴散有阻蝕作用的鉻酸根離子。實踐證明鋅鉻黃底漆確定有抗鏽蝕的作用。鋅鉻黃的防鏽機理可用它同鋼鐵所發生的化學和電化學反應來說明。鈍化作用是在陰極區發生的電化學過程所引起的,從而使鐵離子與鉻酸離子在鋼鐵表面形成一層金屬氧化物的水合物。由於這類鉻酸鹽都能提供鉻酸根離子,配製成塗料後,在鋼鐵表面起鈍化作用,有防鏽、防腐蝕的功能,因此這類顏料已成為防鏽顏料中的一個大類,主要品種有鋅鉻黃、鍶鉻黃、鋇鉻黃和鈣鉻黃。
鍶鉻黃在19世末時已開始工業化生產,當時主要用為美術顏料,因為這種顏料有帶綠相的鮮明檸檬黃色,並有良好的耐光和耐熱性能,其主要缺點是著色力較弱。從1936年開始,在美術顏料中已被相似色相的有機黃顏料所替代。據1982年不完全統計,世界年產量約3,000噸。
鍶鉻黃的新用途是用作防鏽顏料,因鍶鉻黃是鉻酸鍶SrCrO4,也同鋅鉻黃一樣含有鉻酸根離子,用於塗料中也有防鏽的作用。
鍶鉻黃的化學組成是鉻酸鍶,含量可以在96%以下。鍶鉻黃是針狀顆粒的檸檬黃色的顏料,色澤鮮明,相對密度為3.75,略有透明度,遮蓋力約為70~ 90 g/m2,吸油量較高,達43 ~ 47%,視比容為600 ~ 650g/L。耐酸和耐鹼性均差,著色力也很弱,但是耐熱性很好,可耐溫300℃而不變色。
鍶鉻黃主要用於防鏽底漆中,可配製鍶黃丙烯酸底漆,用於鋁鎂合金上,也有用於配製鍶黃環氧聚醯胺底漆,作為飛機機身塗料,也可同鋁粉拼用,使所配製的鋁粉漆外觀不受影響,而防鏽性能有所提高。
由於耐熱性良好,雖然著色力很低,可用於塑膠著色,並可適應近300℃的加工溫度而不變色,通常作為塑膠的拼色顏料使用。
鉻酸鋅生產過程中由於工藝配方的不同,可得到三種成分不同的鉻酸鋅,主要有鹽基性鉻酸鋅(即鹼式鉻酸鋅)、四鹽基鉻酸鋅(即四鹼式鉻酸鋅)、鉻酸鋅(鉻酸鋅鉀),它們都俗稱鋅鉻黃或鋅黃。生產廠家時下主要有上海鉻黃顏料廠等,生產的產品系列有以下產品,套用於防腐塗料、防鏽漆、卷材塗料底漆等。
時下很多廠家採用如下產品進行生產如乙烯磷化底漆(採用309或109鋅鉻黃,用作對有色金屬的表面處理和防鏽);如重防腐漆之船舶漆或者貨櫃漆(採用509或者109鋅鉻黃);如卷材塗料之底漆,根據不同國家的工藝路線,有採用509鋅鉻黃和鍶鉻黃(為另一防鏽顏料,特性有耐熱性好等優點,也已廣泛套用航空塗料、飛機蒙皮塗料等)配伍使用,也有採用109鋅鉻黃和磷酸鋅(為另一防鏽顏料)配伍。

其他資料

109鋅鉻黃

a) 出口牌號:1764鋅鉻黃
b) 主要分子式:4ZnO CrO3 3H2O
c) 本品主要用途:主要用於防鏽底漆。

309鋅鉻黃

a) 主要分子式:5ZnO CrO3 4H2O
b) 主要用途為:主要用於防鏽底漆和其它塗料。

509鋅鉻黃

a) 主要分子式:4ZnO 4CrO3 K2O 3H2O
b) 主要用途為:主要用於防鏽底漆。
產品主要技術指標
產品 :109鋅鉻黃; 309鋅鉻黃 ;509鋅鉻黃
外觀 :淡黃色; 黃色; 黃色
三氧化鉻含量不小於%: 19-22; 17; 43
氧化鋅含量不小於%: 61-68; 68-72 ;35-40
水份含量不大於%: 1.0; 1.0; 1.0
吸油量不大於%: 40; 40; 30
可溶性氯化物含量%不大於: 0.1; 0.1; 0.1。

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