基本介紹
- 中文名：重氮氫氧化物
- 外文名：diazonium hydroxide
- 別稱：重氮酸
重氮化反應,反應實例,取代聯苯的合成,苯並惡唑類化合物的合成,
重氮化反應
重氮化反應在有機化學、藥物合成與分析、染料工業中是一類較為重要的反應。芳胺的重氮鹽是一類活潑中間體，芳基重氮鹽的反應能形成許多化合物，如：吡咯烷，惡唑烷，哌啶，哌嗪，吲哚等，在合成上有較高的套用價值。雖說有關芳基重氮鹽的許多反應己得到套用。但對其機理目前還沒有定論，在銅離子存在下多數傾向於自由基機理。在很長一段時間內人們對重氮鹽研究的甚少。重氮鹽的研究很火熱，2005年Porta等首次使用PhN2+/TiCl3作為引發劑，通過生成的芳基自由基引發烷基自由基對現場生成的亞胺進行加成反應，實現了一鍋四組分的反應；曹立東等人使用PhN2/TiCl3作為引發劑，產生芳基自由基引發碘轉移使碘乙酸乙酯與烯烴發生加成反應，中科院上海有機所李超忠小組發現了AcrH2經歷了電子轉移-質子轉移-自由基偶聯的模式。
反應實例
取代聯苯的合成
取代苯胺在冰鹽浴條件下與亞硝酸正丁醇反應生成加成產物的中間體，而後在脫去一分子的正丁醇得到重氮酸結構，然後在加熱條件下脫去N2，生成取代的苯基自由基和羥基自由基，苯基自由基被苯捕捉生成聯苯及氫自由基，氫自由基再與羥基自由基結合成生成水。
取代聯苯的合成苯並惡唑類化合物的合成
取代苯胺在冰鹽浴條件下與亞硝酸正丁醇反應生成加成產物的中間體，而後在脫去一分子的正丁醇得到重氮酸結構，然後在加熱條件下脫去N2，生成醯胺基的苯自由基和羥基自由基，醯胺基的苯自自由基與羥基自由基結合成鄰羥基的苯醯胺化合物，接著酚羥基的氧負離子進攻醯胺的羰基碳正離子生成五元環結構，最後再脫去一分子的水生成苯並惡唑類化合物結構。
苯並惡唑類化合物的合成