由配位聚合催化劑引發的聚合反應屬於特殊的離子聚合反應體系,稱之為配位陰離子聚合反應。由過渡金屬鹵化物與有機金屬化合物組成的絡合型聚合催化劑體系,由於屬於配位絡合結構所以稱為配位聚合催化劑。聚合反應是由單體合成聚合物的反應過程。
基本介紹
- 中文名:配位陰離子聚合反應
- 定義:由配位聚合催化劑引發的聚合反應屬於特殊的離子聚合反應體系
由配位聚合催化劑引發的聚合反應屬於特殊的離子聚合反應體系,稱之為配位陰離子聚合反應。由過渡金屬鹵化物與有機金屬化合物組成的絡合型聚合催化劑體系,由於屬於配位絡合結構所以稱為配位聚合催化劑。聚合反應是由單體合成聚合物的反應過程。
由配位聚合催化劑引發的聚合反應屬於特殊的離子聚合反應體系,稱之為配位陰離子聚合反應。由過渡金屬鹵化物與有機金屬化合物組成的絡合型聚合催化劑體系,由於屬於配位絡合結構所以稱為配位聚合催化劑。聚合反應是由單體合成聚合物的反應...
離子型聚合反應包括陽離子聚合、陰離子聚合、配位離子型聚合。陽離子聚合 與雙鍵相連的碳原子上有推電子取代基團(如烷基、烷氧基等)的烯類單體只能進行陽離子聚合,因該類取代基使雙鍵帶有一定的負電性而具親核性,如:所以當親電催化劑存在時,雙鍵打開,形成三價碳陽離子活性中心:除乙烯類化合物外,醛類、環...
鏈轉移反應導致陽離子聚合反應中聚合鏈的增長停止,但不能是動力學終止 配位聚合:單體分子碳碳雙鍵先在過濾金屬催化劑的活性中心的定位上配位,形成絡合物,隨後,單體分子相繼插入過渡金屬,又稱為絡合聚合。配位聚合特點:1、活性中是陰離子性質的,也稱配位陰離子聚合 2、單體π電子進入嗜點性的金屬空軌道,配位...
又稱ziegler(-Natta)聚合或揷入聚合。配位聚合是由兩種或兩種以上組分組成的絡合催化劑引發的聚合反應。單體首先在過渡金屬活性中心的空位配位,形成α-π配位絡合物,進而這種被活化的單體插入過渡金屬-碳鍵進行鏈增長,最後生成大分子的過程。按照活性中心不同,可分為配位陰離子聚合、配位陽離子聚合。
因此,活性聚合已從最早的陰離子聚合擴展到其他如陽離子、自由基、配位等鏈式聚合。定義 根據國際純粹與套用化學聯合會(IUPAC)定義,活性聚合是指在適當的合成條件下,無鏈終止與鏈轉移反應,活性中心濃度保持恆定的時間比完成反應所需時間長數倍的聚合反應。活性聚合(living polymerization)的概念是1956年Szwarc[1]...
在齊格勒-納塔催化劑的配位負離子聚合中,由於單體先在催化劑的空位上配位,然後以一定速率和構型進入增長鏈中,所以它具有形成立構規整性聚合物的特徵。定向聚合套用 極性單體配位能力較強而且配位程度較高,採用烷基鋰等均相體系即可形成高立構規整性聚合物。非極性單體(如丙烯及其他α-烯烴)的配位程度較低,除非...
名稱:基團轉移聚合 拼音:jituanzhuanyijuhe 英文名稱:group transfer polymerization 說明:一種新的聚合方法。被認為是除自由基、陽離子、陰離子和配位陰離子聚合以外的第五種基本聚合方法。此類聚合要求特殊的引發劑,如二甲基乙烯酮縮甲醛·三甲基甲矽醚,並在適當的催化劑(如HF-2等)存在下進行。聚合時,單體...
某些能發生定向聚合的單體,在定向聚合催化劑或引發劑存在下,進行聚合生成有規聚合物。定向聚合可以是自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合或配位聚合。對於自由基聚合,分子鏈的立體構型由增長鏈控制,一般隨著反應溫度的降低,有規聚合物含量增加。對於陰離子聚合和陽離子聚合,催化劑控制的立體結構與單體的極性相關,...
兩個配離子之間交換配體而產生的異構現象。簡介 這是由配體在配陽離子和配陰離子之問的分配不同而引起的。配位異構現象中兩個配離子的中心原子(或離子)可以是相同的,也可以是不相同的。配位異構屬於配位化合物三種結構異構中的一種,其他兩種分別為解離異構和鍵合異構。
註:該反應使用路易斯酸有可能產生副反應。該副反應為不飽和碳鏈的親電加成反應從而不發生聚合。本反應在形成碳正離子時,有可能會發生重排反應,形成更穩定的碳正離子,從而改變產物的碳架結構。當聚合鏈碰到路易斯鹼的時候,碳鏈頂端得到配位鍵,反應終止。另外,副反應也能導致聚合終止 2. 陰離子加聚反應 這種...
多聚陰離子,能夠發生離子聚合反應的陰離子。polyanion 引發聚合反應的單體是陰離子,也就是指在其生長的聚合鏈末端的反應部分是一個陰離子,該陰離子應是穩定的;必須能夠鏈增長並且該陰離子不能異構化成一穩定結構。陰離子多為共軛單體,活性順序一般為,苯乙烯類雙烯>丙烯酯類>環氧化合物類>異氰酸酯類>硝基...
配位反應在元素的重量分析、容量分析和光度分析中有廣泛的套用,主要用作顯色劑、指示劑、沉澱劑、滴定劑、萃取劑、掩蔽劑等。例如,以氟離子作為掩蔽劑,可與鐵(Ⅲ)生成無色而穩定的【FeF6】,在用碘量法測銅時避免了鐵(Ⅲ)離子的干擾;以二乙醯二肟作為沉澱劑,可使鎳和鈀同時生成螯合物沉澱,鎳的沉澱...
反式1,4-聚合優於順式1,4-聚合的原因為反式1,4-聚合物具有更高的穩定性。2 )陰離子聚合 產物的結構取決於增長鏈活性中心是自由的、還是與反離子配位的。丁二烯在極性溶劑中,通過自由陰離子或溶劑隔離的離子對聚合,1,2-聚合的傾向優於1,4-聚合。在非極性溶劑中,1,4-聚合傾向增加。當反離子為配位能力...
所謂GTP,是α,β-不飽和酯、酮、醯胺和腈類為單體,以帶有矽、鍺、錫烷基基團的化合物為引發劑,用陰離子型或路易氏酸型化合物為催化劑,以適當的有機物為溶劑而進行的聚合反應。通過催化劑與引發劑端基的矽、鍺、錫原子配位,激發矽、鍺、錫原子,使之與單體的羰基或氮結合成共價鍵,單體中的雙鍵與引發...
開環易位聚合(Ring-Opening Metathesis Polymerization,ROMP)是高分子材料製備方法中一類極具特色的聚合方法。與自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合及 Ziegler-Natta 配位聚合不同,開環易位聚合所得到的聚合物中仍保留了單體中所含有的雙鍵。ROMP 是指環狀烯烴的開環聚合反應,它包含有四方面的內容:環狀烯烴、...
用其它聚合反應在一定條件下,也可製得定向聚合物,如:甲基丙烯酸甲酯在-78℃下,有RLi引發的陰離子聚合,可製得全同立構聚甲基丙烯酸甲酯。特點 一般所得到的規整聚合物都容易結晶。結晶物具有熔點高、強度大、抗溶劑性強等優點。物理性能和機械性能大大優於相應的無規聚合物,所以有規立構聚合物在工業中有更廣...
聚合催化劑 有兩類:①離子聚合和配位聚合的催化劑,在反應後一般不能再生,按其作用在大多數情況下也應稱引發劑。陽離子聚合催化劑為親電試劑,屬於酸類,主要有路易斯酸、含氫酸和能產生陽離子的物質,如碘等。路易斯酸需有能析出質子的物質(如水),或能析出碳正離子的物質(如RX)作助催化劑。陰離子聚合催化...
《手性多孔配位聚合物的分子設計及性質研究》是依託東北師範大學,由張宏擔任項目負責人的面上項目。項目摘要 研究內容:採用分子設計原理,選擇設計合成具有光學活性手性配體,利用功能性多金屬氧酸鹽為構築塊,尋求一種對多陰離子的保護性方法, 合成多孔超分子配位聚合物。意義:孔材料很容易通過現有的技術進行表面功能化...
單體在Ti上配位,隨後在Ti-C鍵間插入,這就是配位陰離子聚合單金屬機理。Zie-glerNatta定向聚合的兩個顯著特徵是每步增長都是R基連在單體的β碳原子上,是順式加成。用Ⅰ~Ⅲ族金屬有機化合物單一組分,未能製得全同聚丙烯。但單用鈦組分製得全同聚合物卻有不少例子。加上其他一些數據,使Cosser-Arlman單金屬...
PEO由環氧乙烷在催化劑作用下開環聚合製得。—般地,陽離子和陰離子引發聚合通常得到的PEO分子量比較低。欲製備高分子量的PEO主要用配位陰離子聚合方法。配合陰離子聚合催化劑一般含有金屬一氧—金屬結構。雖然文獻中有關環氧乙烷聚合的催化體系報導較多,但真正有工業價值的較少。PEO樹脂和其它熱塑性聚合物同樣可在...
1.4其他離子型活性聚合 1.4.1配位陰離子活性聚合 1.4.2活性離子型開環聚合 1.4.2.1環矽氧烷的開環聚合 1.4.2.2環醚的開環聚合 參考文獻 第2章基團轉移聚合 2.1概述 2.2基團轉移聚合的特點 2.2.1單體 2.2.2引發劑 2.2.3催化劑 2.2.4溶劑 2.2.5反應溫度 2.3基團轉移聚合的機理 2.4團...
《高分子化學及工藝學》是2000年06月化學工業出版社出版的圖書,作者是於紅軍。內容簡介 全書除緒論外共九章,包括:自由基型聚合反應、自由基型共聚合反應、離子型聚合反應、配位型聚合反應及開環聚合反應、縮聚反應與逐步加聚反應、高聚物的化學反應、高聚物的結構與物理性能、高分子溶液及高聚物的分子量測定、高聚物...
5.5.5 丙烯的配位陰離子聚合機理 5.5.6 共軛二烯烴的配位陰離子聚合 5.6 各種連鎖聚合反應的特點比較 高分子小常識——乙丙橡膠 高分子科學人物傳記——諾貝爾化學獎獲得者、配位聚合的開創者:Ziegler和Natta 習題 第6章 聚合物化學反應 6.1 聚合物化學反應的特點及影響因素 6.1.1 聚合物化學反應的特點 ...
反式1,4-聚合優於順式1,4-聚合的原因為反式1,4-聚合物具有更高的穩定性。2 )陰離子聚合 產物的結構取決於增長鏈活性中心是自由的、還是與反離子配位的。丁二烯在極性溶劑中,通過自由陰離子或溶劑隔離的離子對聚合,1,2-聚合的傾向優於1,4-聚合。在非極性溶劑中,1,4-聚合傾向增加。當反離子為配位能力...
3.2 離子聚合動力學 3.3 陽離子聚合 3.3.1 雙電子轉移引發反應 3.3.2 單電子傳遞引發聚合 3.3.3 陽離子聚合鏈增長 3.3.4 陽離子聚合的鏈終止反應 3.4 烯烴的陰離子聚合 3.4.1 陰離子聚合鏈引發 3.4.2 陰離子聚合鏈增長 3.4.3 陰離子聚合的鏈終止反應 3.5 配位陰離子聚合 3.5.1...
3.2離子聚合動力學74 3.3陽離子聚合76 3.3.1雙電子轉移引發反應77 3.3.2單電子傳遞引發聚合82 3.3.3陽離子聚合鏈增長85 3.3.4陽離子聚合的鏈終止反應91 3.4烯烴的陰離子聚合93 3.4.1陰離子聚合鏈引發94 3.4.2陰離子聚合鏈增長99 3.4.3陰離子聚合的鏈終止反應104 3.5配位陰離子聚合106 3.5....
4.6.3 分散聚合用途 4.7 可控/活性自由基聚合反應 4.7.1 基本原理 4.7.2 一般自由基聚合反應與可控/活性自由基聚合反應的比較 4.7.3 可控/活性自由基聚合反應 4.7.4 可控/活性自由基聚合反應的套用 第5章 離子聚合與配位聚合生產工藝 5.1 離子聚合反應及其工業套用 5.1.1 陰離子聚合反應及其工業...
他長期從事有機化學、高分子化學教學與研究,在有機合成、陰離子聚合及配位聚合等方面造詣高深,烯烴聚合催化劑、原油輸送減阻劑及原油降凝劑等研究成果產生了重大經濟效益,獲5項科學技術發明,先後發表200餘篇學術論文。他是浙江大學高分子學科的創始人。1952年全國高校院系調整後,他主持重建浙江大學化學學科工作,...
金屬有機骨架是由含氧、氮等的多齒有機配體(大多是芳香多酸和多鹼)與過渡金屬離子自組裝而成的配位聚合物。早在20世紀90年代中期,第一類MOFs就被合成出來,但其孔隙率和化學穩定性都不高。因此,科學家開始研究新型的陽離子、陰離子以及中性的配位體形成的配位聚合物。目前,已經有大量的金屬有機骨架材料被...
6.2.9丁基鋰的配位能力和定向作用 思考題 6.3陽離子聚合 計算題 6.3.1陽離子聚合的烯類單體 7配位聚合 7.1引言 7.4丙烯的配位聚合 7.2聚合物的立體異構現象 7.4.1丙烯配位聚合反應歷程 7.2.1立體(構型)異構及其圖式 7.4.2丙烯配位聚合動力學 7.2.2立構規整聚合物的性能 7.4.3丙烯配位聚合的定向機理 7.2.3...