基團轉移聚合

基團轉移聚合

基因轉移聚合是指單體的加成增長反應伴隨著基團轉移的聚合反應。這是20世紀80年代才發現的新聚合反應。基團轉移聚合屬於鏈式聚合,按親核的加成聚合機理反應。

基本介紹

  • 中文名:基團轉移聚合
  • 外文名:group transfer polymerization
  • 屬於:鏈式聚合
  • 發現時間:20世紀80年代
介紹,基本信息,機理,實際過程,

介紹

基團:有機物失去一個原子或一個原子團後剩餘的部分
CH4→-CH3甲基 CH3CH3→-CH2CH3乙基C6H6→-C6H5苯基 -NO2硝基-OH 羥基 -CHO醛基 -COOH 羧基

基本信息

名稱:基團轉移聚合
拼音:jituanzhuanyijuhe
英文名稱:group transfer polymerization
說明:一種新的聚合方法。被認為是除自由基、陽離子、陰離子和配位陰離子聚合以外的第五種基本聚合方法。此類聚合要求特殊的引發劑,如二甲基乙烯酮縮甲醛·三甲基甲矽醚,並在適當的催化劑(如HF-2等)存在下進行。聚合時,單體加成的每一步,引發劑的三甲基矽基都向單體(如MMA)的羰基上轉移一次。這種聚合可以得到窄分子量分布的活性聚合物,並可合成嵌段共聚物和不同端基的遙爪聚合物。其產物可用於橡膠、塑膠、成纖聚合物、塗料及膠粘劑的製備。

機理

所謂基團轉移聚合,是以ɑ-、β-不飽和酯、酮、醯胺和腈類等化合物為單體,以帶有矽、鍺、錫烷基等基團的化合物為引發劑,用陰離子型或路易士酸型化合物作催化劑,選用適當的有機物為溶劑,通過催化劑與引發劑之間的配位,激發矽、鍺、錫等原子與單體羰基上的氧原子結合成共價健,單體中的雙健與引發劑中的雙鍵完成加成反應,矽、鍺、錫烷基團移至末端形成“活性”化合物的過程。以上的過程反覆進行,得到相應的聚合物。

實際過程

單體的加成增長反應伴隨著基團轉移的聚合反應。這是20世紀80年代才發現的新聚合反應。基團轉移聚合屬於鏈式聚合,按親核的加成聚合機理反應。例如,2-甲基丙烯酸甲酯單體以 1-甲氧基-1-三甲基矽氧-2-甲基-1-丙烯為引發劑,在催化劑──親核試劑四丁基二苯甲酸氫銨(TBABB)──的作用下,在室溫即能發生基團轉移聚合。這種聚合反應在聚合的引發和每一步增長反應中,都有三甲基矽基SiMe3基團轉移到進來的單體上:式中Me為甲基。甲基丙烯酸甲酯通過基團轉移聚合,可得到分子量分布較窄的“活”的聚合物。如果加入其他單體,能生成嵌段共聚物。也可用不同的終止劑來合成帶有不同端基的遙爪聚合物。α,β-不飽和酸、酯、酮、腈等化合物也能進行基團轉移聚合。現在基團轉移聚合技術已用於塗料的生產中。
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