SCVP

SCVP=self-condensing vinyl polymerization自縮合乙烯基聚合。

基本介紹

• 外文名：SCVP
• 別稱：自縮合乙烯基聚合
• 領域：化學

簡介

SCVP=self-condensing vinyl polymerization

自縮合乙烯基聚合

其他信息

Fréchet等在1995年提出自縮合乙烯基聚合(SCVP)。SCVP反應所用的單體通式為AB，其中A為乙烯基，B經活化後成為B*，作為引發中心。鏈引發是由B*向另一單體的雙鍵加成，形成具有兩個活性基團(B*，引發中心A*增長中心)和一個雙鍵的二聚體。每一個B*和新生成的A*都能與另一個分子的乙烯基以同樣的方式反應(圖5)。由於在聚合過程中消耗乙烯基，同時又表現出典型的縮聚反應的特徵，因此這種反應被命名為自縮合乙烯基聚合。原則上，SCVP可套用於各種類型的乙烯基聚合，包括陰離子聚合、陽離子聚合、自由基聚合、原子轉移聚合、基團轉移聚合等，這取決於B基團的性質和其活化的類型。若B可以被路易斯酸活化以產生缺電子引發單元，該引發單元就可以與A通過活性碳陽離子機理反應。

SCVP機理

Frèchet利用此概念實現了苯乙烯類單體3-(1-氯乙基)-乙烯基苯的聚合反應，得到了超支化結構的聚合物。在該反應中，苯乙烯的雙鍵與被SnCl4活化的1-氯乙基苯聚合。聚合過程包括活性陽離子和休眠基團(鹵代苯及路易斯酸)的快速轉換。為了獲得較為規整的低分散度聚合物，在體系中加入了四丁基溴化銨以降低活性離子對的壽命。由於活性單體ABX本身就是混合物，在增長過程中大量活性位置的存在和活性與休眠基團的快速平衡，使得增長以近於統計規律進行，最終得到的是高度支化的大分子產物(Mn>100,000)。如果B被活化為活性自由基，並且可以同A反應，則可以按活性自由基聚合機理反應。

SCVP法合成超支化聚合物

SCVP中單體向二聚體加成的可能方式