一種共價鍵。成鍵的兩原子間共享的兩個電子不是由兩原子各提供一個，而是來自一個原子。
基本介紹
- 中文名：配位性
- 外文名：ligand property
配位鍵是極性鍵，電子總是偏向一方，根據極性的強弱，或接近離子鍵，或接近極性共價鍵。在一些配合物中，除配體向受體提供電子形成普通配位鍵外，受體的電子也向配體轉移形成反饋配鍵 。例如Ni（CO）4中CO中碳上的孤對電子向鎳原子配位形成σ配位鍵 ，鎳原子的d電子則反過來流向CO的空π*反鍵軌道，形成四電子三中心d-pπ鍵，就是反饋配鍵。非金屬配位化合物中也可能存在這種鍵。配位鍵可用以下3種理論來解釋：
①價鍵理論。認為配體上的電子進入中心原子的雜化軌道。例如鈷（Ⅲ）的配合物。〔CoF6〕3-中F的孤對電子進入Co3+的sp3d2雜化軌道，這種配合物稱為外軌配合物或高自旋配合物，有4個未成對電子，因而是順磁性的。〔Co(NH3)-6〕3+中NH3的孤對電子進入Co3+的d2sp3雜化軌道 ，這種配合物稱為內軌配合物或低自旋配合物，由於所有電子都已成對，因而沒有順磁性而為抗磁性。
②晶體場理論。將配體看作點電荷或偶極子，同時考慮配體產生的靜電場對中心原子的原子軌道能級的影響。例如，把中心原子引入位於正八面體6個頂角上的6個配體中，原來五重簡併的d軌道就分裂成一組二重簡併的eg（-y2、dz2）軌道和一組三重簡併的t2g（dxy、dxz、dyz）軌道 。eg和t2g軌道的能量差 ，稱為分離能Δ0，Δ0≡10Dq，Dq稱為場強參量。在上述鈷（Ⅲ）配合物中，6個F-產生的場不強，Δ0較小，d電子按照洪德規則排布，有四個未成對電子，因而〔CoF6〕3-為弱場配合物或高自旋配合物 。6個NH3產生的場較強，Δ0較大，d電子按照能量最低原則和泡利原理排布，沒有未成對電子 ，因而〔Co（NH3）6〕3+為強場配合物或低自旋配合物。
