試樣分解是濕法分析中將試樣內的被測組分轉入適當溶液中的過程。 分解試樣時，應注意： ①分解試樣應合理地快而有效； ②不應腐蝕容器； ③不應引入會干擾以後分析的任何物質，除非這種引入物是易於除去的； ④不應引入過量的鹽，即使這些鹽是相對惰性的，也不應引入太多； ⑤不致引起任何組分的損失，除非是試樣中那些不要求分析的組分； ⑥最好不用不尋常的設備。凡是用水可以完全溶解或部分溶解的試樣，都應該用水溶解，將水溶部分單獨進行分析。
基本介紹
- 中文名：試樣分解
- 注意：分解試樣應合理地快而有效
- 注意：不應腐蝕容器
- 方法：酸溶法
酸溶法,熔融法,
酸溶法
不溶於水的試樣，可用酸溶。因為酸對金屬、氧化物和鹽類都是有效的溶劑，且過量的酸通常可以揮發除去。此外，在酸溶過程中，由容器腐蝕引起的污染通常較少。酸難溶的試樣，才加助熔劑進行熔融分解。熔融法常常引入難於除去的某些不需要的物質。最好能把分解試樣和分離步驟結合起來，這樣可簡化分析手續。
通常將鹽酸、氫溴酸、氫氟酸、磷酸、稀硫酸、稀高氯酸稱為非氧化性酸。這些酸可以溶解電位序在氫以前的各種金屬、多種氧化物和鹽類，如碳酸鹽、硫化物、磷酸鹽等。能與金屬離子形成可溶性絡離子（例如氯合或氟合絡離子）的酸,有助於分解反應,故最常用鹽酸溶樣。20世紀50年代，中國學者郭承基曾系統地研究過用磷酸溶礦。他發現磷酸是非常強的溶劑,幾乎所有(90%以上)的礦物都能溶解，且礦物溶於磷酸後,幾乎所有元素都進入溶液。對於某些元素(例如鉻、鐵、錳、鈾等)來說。用磷酸溶礦可以容易地區別出它們在礦物中的存在狀態。為了溶解硫化物礦，可在濃磷酸中加入硝酸銨和氯化銨助溶。用酸溶解各種氧化物時，除試樣的化學組成外，各組分的結晶構造也有影響。通常，水合氧化物易溶於非氧化性酸（如鹽酸、氫溴酸），但經高溫灼燒的某些氧化物，如氧化鋁、氧化鈹、氧化鋯等則很難溶。對矽酸鹽岩礦試樣或玻璃、水泥、陶瓷等，當不需要測定矽含量時，常用氫氟酸加硫酸或氫氟酸加高氯酸在鉑坩堝中分解試樣。對某些難溶試樣（如鋯英石、綠柱石等）還必需把它們磨得很細並經長時間處理，才能溶解。
氧化性酸包括硝酸、熱的濃硫酸及熱的濃高氯酸。用硝酸溶樣時，銻和錫都成為不溶性的酸而分離析出。由濃硝酸和濃鹽酸按不同體積比配成的王水、逆王水或所謂“紅酸”，對不鏽鋼等難溶合金及金、鉑等都是良好的溶劑。王水等可在玻璃容器中溶樣。鈮、鉭、鈦、鋯、鉿、鎢等金屬以及它們的碳化物、氮化物、硼化物等不溶於王水，但易溶於濃硝酸和濃氫氟酸的混合酸中，這是由於氟離子和這些金屬有強的絡合作用，此時，宜採用鉑坩堝作容器，切不可混入氯離子。
氧化性酸都是硫化物的良好溶劑。高氯酸堪稱多面手，它的稀溶液或冷的濃溶液並無可覺察的氧化能力。濃的高氯酸加熱後成為強有力的氧化劑，能有效地分解有機物和氧化多種無機物質，尤其是當有少量釩鹽或鉻鹽作催化劑時，功效更高。
用酸加熱溶樣時應注意：不少易揮發組分如二氧化碳、硫化氫、磷化氫和多種鹵化物（如四氯化鍺、二氯化汞、三氯化銻、四氯化錫），以及某些氧化物如氧化鋨等會揮發損失。當這些組分需要分析時，必須採取適當措施。
熔融法
酸不溶性物質只能採用熔融分解的方法。非氧化性的鹼性助熔劑有碳酸鈉（或鉀）、硼砂和氫氧化鈉（或鉀）。採用前兩種助熔劑時，可在鉑坩堝中熔融；但氫氧化鈉（或鉀）會腐蝕鉑坩堝，只能採用鎳坩堝、銀坩堝或金坩堝，最好採用鋯坩堝作容器。將溫度控制在500℃以下，從坩堝中引入的雜質相對少些。
無水碳酸鈉是最常用的助熔劑，熔融後，可將不溶性矽酸鹽轉化成矽酸鈉和碳酸鹽。熔塊加酸處理時，二氧化碳逸去,水合矽酸沉澱析出,金屬離子轉入溶液。如試樣中不含矽，則最好將熔塊溶於水中。這樣常可使Al(Ⅲ)、Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)等和 Fe(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)、Zr(Ⅳ)、Ta(Ⅴ)等很好地分離開。在測定矽酸鹽岩礦中的鹼金屬時，氧化鈣半熔法是常用的方法。
最有效的鹼性氧化性助熔劑是過氧化鈉，由於它的腐蝕性極強，除低溫半熔外，不能使用鉑坩堝。鎳坩堝、銀坩堝、金坩堝雖都可用，但最好用鋯坩堝。應儘量在低溫熔融（約650℃）,使坩堝少受腐蝕。也可採用熔融碳酸鈉作襯裡的辦法，以保護坩堝。近年來，還常採用鉑坩堝半熔的方法。事先嚴格校正高溫爐的溫度計，將試樣和過氧化鈉均勻拌和，放入鉑坩堝中,然後在500±10℃半熔30分鐘，鉑坩堝損耗小於1毫克。
焦硫酸鉀是酸性助熔劑，其優點在於它不腐蝕瓷坩堝或石英坩堝，對金坩堝或鉑坩堝的侵蝕也不嚴重，可用來分解難溶的氧化鈹、氧化鋁、氧化鈦、氧化鉭、氧化鋯等。熔融溫度不宜過高，只要將熔體保持在液態即可，否則，二氧化硫損失過多，留下中性硫酸鉀，即失去分解試樣的能力。還有一種較少使用的酸性助熔劑是三氧化二硼，它的優點在於：熔融分解試樣以後，熔塊用經乾燥的氯化氫氣飽和過的甲醇處理，並加熱，硼即以硼酸甲酯形式揮發除去，殘渣為二氧化矽和原先存在於試樣中的各種金屬的氯化物，可按常規方法分析。這種熔融分解方法不至於給試樣溶液帶進不需要的外來組份。
