分配色譜的分離是基於樣品組分在固定相和流動相之間反覆多次的分配過程,而吸附色譜的分離是基於反覆多次的吸附-脫附過程。這種分離過程經常用樣品分子在兩相間的分配來描述,而描述這種分配的參數稱為分配係數K
。
它是指在一定溫度和壓力下,組分在固定相和流動相之間分配達平衡時的濃度之比值,即
K=溶質在固定相中的濃度 / 溶質在流動相中的濃度 = Cs / Cm
分配係數是由組分和固定相的熱力學性質決定的,它是每一個溶質的特徵值,它僅與兩個變數有關:固定相和溫度。與兩相體積、柱管的特性以及所使用的儀器無關。