平衡分配係數是指在固液兩相體系達平衡狀態時，溶質在兩相中的濃度的比值。分配係數反映了溶質在兩相中的遷移能力及分離效能，是描述物質在兩相中行為的重要物理化學特徵參數。
基本介紹
- 中文名：平衡分配係數
- 前提：固液兩相體系達平衡狀態
- 意義：溶質在兩相中的濃度的比值
- 性質：物理化學特徵參數
定義
平衡分配係數與組分、流動相和固定相的熱力學性質有關，也與溫度、壓力有關。在不同的色譜分離機制中，K有不同的概念：吸附色譜法為吸附係數，離子交換色譜法為選擇性係數 （或稱交換係數），凝膠色譜法為滲透參數。但一般情況可用分配係數來表示。
在條件（流動相、固定相、溫度和壓力等）一定，樣品濃度很低時（Cs、Cm很小）時，K只取決於組分的性質，而與濃度無關。這只是理想狀態下的色譜條件，在這種條件下，得到的色譜峰為正常峰；在許多情況下，隨著濃度的增大，K減小，這時色譜峰為拖尾峰；而有時隨著溶質濃度增大，K也增大，這時色譜峰為前延峰。因此，只有儘可能減少進樣量，使組分在柱內濃度降低，K恆定時，才能獲得正常峰。
在同一色譜條件下，樣品中K值大的組分在固定相中滯留時間長，後流出色譜柱；K值小的組分則滯留時間短，先流出色譜柱。混合物中各組分的分配係數相差越大，越容易分離，因此混合物中各組分的分配係數不同是色譜分離的前提。
在HPLC中，固定相確定後，K主要受流動相的性質影響。實踐中主要靠調整流動相的組成配比及pH值，以獲得組分間的分配係數差異及適宜的保留時間，達到分離的目的。
