所謂聲化學主要是指利用超音波加速化學反應,提高化學產率的一門新興的交叉學科。聲化學反應不是來自聲波與物質分子的直接相互作用,因為在液體中常用的聲波波長為10cm--0.015cm(對應頻率15KHZ--10MHZ),遠遠大於分子尺度。聲化學反應主要源於聲空化----液體中空泡的形成、震盪、生長、收縮、直至崩潰,機器引發的物理、化學變化。
基本介紹
簡介
實質
特點
特性
空化作用—當超音波在液體中傳播時,由於液體微粒的劇烈振動,會在液體內部產生小空洞。這些小空洞迅速脹大和閉合,導致液體微粒之間發生猛烈的撞擊作用,從而產生幾千到上萬個大氣壓的壓強。微粒間這種劇烈的相互作用,會使液體的溫度驟然升高,起到很好的攪拌作用,從而使兩種不相溶的液體(如水和油)發生乳化,並且加速溶質溶解,加速化學反應。這種由超音波作用在液體中所引起的各種效應稱為超音波的空化作用。
超音波套用於化學反應能提高化學反應速率、縮短反應時間、提高反應選擇性,而且能激發在沒有超音波存在時不能發生的化學反應。由於超聲化學具有獨特的反應特性,目前受到廣泛關注,是合成化學等極為重要且十分活躍的研究領域之一。
超聲化學目前已廣泛套用於化學中的每一個領域,如: 有機合成化學、納米材料製備、生物化學、分析化學、高分子化學、高分子材料、表面加工、生物技術及環境保護等方面。
聲化學的基礎理論
超聲化學應具有加速化學反應、降低反應條件、縮短反應誘導時間和能進行有些傳統方法難以進行的化學反應等特點。
化學效應
1.熱機制:超音波在媒質中傳播時,其振動能量不斷被媒質吸收轉變為熱量而使媒質溫度升高。這種使媒質溫度升高的效應稱為超聲的熱機制。
2. 機械力學機制:當頻率較低,吸收係數較小,超聲的作用時間很短時,超聲效應的產生並不伴隨有明顯的熱效應。這時,超聲效應可歸結為機械力學機制,即超聲效應來源於表征聲場力學量的貢獻。超音波也是一種機械能量的傳播形式,波動過程中的力學量如原點位移、振動速度、加速度及聲壓等參數可以表述超聲效應。
3. 空化機制:超音波聲化學效應的主要機制之一是聲空化(包括氣泡的形成、生長和崩裂等過程)。其現象包括兩個方面,即強超聲在液體中產生氣泡和氣泡在強超聲作用下的特殊運動。
超音波是一種高頻機械波,具有能量集中、穿透力強等特點。超音波由一系列疏密相間的縱波構成,並通過液體介質向四周傳播。當聲能足夠高時,在疏鬆的半周期內,液相分子間的吸引力被打破,形成空化核。空化核的壽命約0.1μs,它在爆炸的瞬間可以產生大約 4000-6000 K 和100MPa的局部高溫高壓環境,並產生速度約110m/s具有強烈衝擊力的微射流,這種現象稱為超聲空化。 超音波化學反應主要源於聲空化機制,空化機制是聲化學反應的主動力。這些條件足以使有機物在空化氣泡內發生化學鍵斷裂、水相燃燒 (aqueous combustion)、高溫分解(pyrolysis) 或自由基反應等。
聲化學熱力學
一種是聲致發熱導致化學反應發生(熱學理論)
另一種是聲電效應致促使化學的進行(電學理論)。目前前者與實驗比較一致,後者存在衝突和矛盾。
在聲場作用下,溶液中產生空化氣泡。空化氣泡在聲波作用下壓縮而產生熱量,尤其是空化氣泡潰陷時產生數千度的高溫,由於潰陷速度極快,熱量傳遞速度與之相比要慢的多,因此氣泡的潰陷和蒸汽的壓縮在氣泡的體積內幾乎是絕熱進行,在此狀態下,溶液中也形成一個瞬時的定域熱點,在這個區域存在的熱量,使溶液中的物質加熱成分子,有的分子被熱解而生成原子團,這些原子團因受熱使分子鍵斷裂和產生重排。
總之,超聲化學反應速度的提高,是超聲作用產生空化現象的結果。而空化氣泡的運動和潰陷,使體系內的各個部分(氣泡內處的溶液)則產生了熱力與流體力學的重新分布(其受以下因素制約)。
超音波本身的強度、頻率、振盪聲幅及波型決定了空化氣泡的形成,形變和潰陷的過程和結果,是聲化反應的原動力。反應體系的溶劑、溶於體系中的氣體和反應物本身的物理性質和化學性子是聲化學反應速度提高的內在因素。