簡介
只是一個Bravais點陣類型:六角形的六角晶格系統。的六方晶系系統由7點群,使得其所有的空間群有作為基礎晶格的六邊形格子。的六方晶系晶體家族包括12點的基團,使得它們的空間群中的至少一個具有作為基礎晶格的六邊形格子,是六方晶系系統的聯合和三角晶系統在某些情況下,它是有用的或指導重繪與orthohexagonal軸的六方晶繫結構,其特徵在於,所述b軸是在90℃的a軸和c軸重繪。石墨是一個例子,在六方晶系的結晶的晶體。六邊形格子系統是七晶格系統之一,由六方晶系布喇菲晶格。這是與45個空間群,其基本晶格點群第24號命令。它經常被混淆,六方晶系的小系統,它由27空間群,使得相同的點群的所有的空間群是在六邊形格子系統,或具有較大的六方晶系家族,由52個空間群無論是六方或菱面體的晶格系統。六方晶系晶體家族包括12點的基團,使得它們的空間群中的至少一個具有作為基礎晶格的六邊形格子,是六方晶系晶體和三角晶系統工會。有50個與空間群,這正是那些布拉菲格子是六角形或菱面體的。
基本含義
溶液中溶質的濃度超過其飽和
溶解度之值。晶核的生成有三種形式:即初級均相成核、初級非均相成核及二次成核。在高過飽和度下,溶液自發地生成晶核的過程,稱為初級均相成核;溶液在外來物(如大氣中的微塵)的誘導下生成晶核的過程,稱為初級非均相成核;而在含有溶質晶體的溶液中的成核過程,稱為二次成核。二次成核也屬於非均相成核過程,它是在晶體之間或晶體與其他固體(器壁、攪拌器等)碰撞時所產生的微小
晶粒的誘導下發生的。
對結晶操作的要求是製取純淨而又有一定
粒度分布的晶體。晶體產品的粒度及其分布,主要取決於晶核生成
速率(單位時間內單位體積溶液中產生的晶核數)、晶體生長速率(單位時間內晶體某線性尺寸的增加量)及晶體在
結晶器中的平均停留時間。溶液的過飽和度,與晶核生成速率和晶體生長速率都有關係,因而對結晶產品的粒度及其分布有重要影響。在低過飽和度的溶液中,晶體生長速率與晶核生成速率之比值較大(見圖),因而所得晶體較大,晶形也較完整,但
結晶速率很慢。在工業結晶器內,過飽和度通常控制在介穩區內,此時結晶器具有較高的生產能力,又可得到一定大小的晶體產品。使結晶完整。
晶體在一定條件下所形成的特定
晶形,稱為
晶習。向溶液添加或自溶液中除去某種物質(稱為晶習改變劑)可以改變晶習,使所得晶體具有另一種形狀。這對工業結晶有一定的意義。晶習改變劑通常是一些表面
活性物質以及金屬或
非金屬離子。
晶體在溶液中形成的過程稱為結晶。結晶的方法一般有2種:一種是蒸發
溶劑法,它適用於溫度對溶解度影響不大的物質。
沿海地區“曬鹽”就是利用的這種方法。另一種是冷卻熱飽和溶液法[4]。此法適用於溫度升高,溶解度也增加的物質。如北方地區的
鹽湖,夏天溫度高,湖面上無晶體出現;每到冬季,氣溫降低,
石鹼(Na2CO3·10H2O)、
芒硝(
Na2SO4·10H2O)等物質就從鹽湖裡析出來。在實驗室里為獲得較大的完整晶體,常使用緩慢降低溫度,減慢結晶速率的方法。
人們不能同時看到物質在溶液中溶解和結晶的巨觀現象,但是溶液中實際上同時存在著組成物質的
微粒在溶液中溶解與結晶的兩種可逆的運動。通過改變溫度或減少溶劑的辦法,可以使某一溫度下
溶質微粒的結晶
速率大於溶解的速率,這樣溶質便會從溶液中結晶析出。
結晶知識
在結晶結晶學和
重結晶純化
化學試劑的操作中,溶劑的選擇是關係到純化質量和回收率的關鍵問題。選擇適宜的溶劑時應注意以下幾個問題:
選擇的溶劑應不與欲純化的化學試劑發生
化學反應。例如
脂肪族鹵代烴類
化合物不宜用作
鹼性化合物結晶和重結晶的溶劑;醇類化合物不宜用作酯類化合物結晶和重結晶的溶劑,也不宜用作
胺基酸鹽酸鹽結晶和重結晶的溶劑。
對欲純化的化學試劑中可能存在的
雜質或是溶解度甚大,以便能使雜質在欲純化的化學試劑結晶和重結晶時留在
母液中,在結晶和重結晶時不隨晶體一同析出;或是溶解度甚小,以便能使雜質在欲純化的化學試劑加熱溶解時,很少在熱溶劑溶解,在
熱過濾時被除去。
在選擇溶劑時必須了解欲純化的化學試劑的結構,因為溶質往往易溶於與其結構相近的溶劑中―“
相似相溶”原理。極性物質易溶於
極性溶劑,而難溶於
非極性溶劑中;相反,非極性物質
易溶於非極性溶劑,而難溶於極性溶劑中。這個溶解度的規律對實驗工作有一定的指導作用。如:欲純化的化學試劑是個非極性化合物,實驗中已知其在異丙醇中的溶解度太小,異丙醇不宜作其結晶和重結晶的溶劑,這時一般不必再實驗極性更強的溶劑,如甲醇、水等,應實驗極性較小的溶劑,如丙酮、二氧六環、苯、石油醚等。適用溶劑的最終選擇,只能用試驗的方法來決定。
關於晶體的析出過濾得到的
濾液冷卻後,晶體就會析出。用冷水或冰水迅速冷卻並劇烈攪動溶液時,可得到
顆粒很小的晶體,將熱溶液在常溫條件下靜置使之緩緩冷卻,則可得到均勻而較大的晶體。
如果溶液冷卻後晶體仍不析出,可用玻璃抹摩控液面下的
容器壁,也可加入
晶種,或進一步降低溶液溫度(用冰水或其它冷凍溶液冷卻)。如果溶液冷卻後不析出晶體而得到油狀物時,可重新加熱,至形成澄清的熱溶液後,任其自行冷卻,並不斷用玻璃棒攪拌溶液,摩擦器壁或投人
晶種,以加速晶體的析出。若仍有油狀物開始析出,應立即劇烈攪拌使油滴分散。
結晶方法
晶體在溶液中形成的過程稱為結晶。結晶的方法一般有2種:一種是蒸發
溶劑法,它適用於溫度對溶解度影響不大的物質。
沿海地區“曬鹽”就是利用的這種方法。另一種是冷卻熱飽和溶液法。此法適用於溫度升高,溶解度也增加的物質。如北方地區的
鹽湖,夏天溫度高,湖面上無晶體出現;每到冬季,氣溫降低,石鹼(Na2CO3·10H2O)、
芒硝(
Na2SO4·10H2O)等物質就從鹽湖裡析出來。在實驗室里為獲得較大的完整晶體,常使用緩慢降低溫度,減慢結晶速率的方法。
原理
蒸髮結晶:蒸發溶劑,使溶液由不飽和變為飽和,繼續蒸發,過剩的
溶質就會呈
晶體析出,叫蒸髮結晶。例如:當NaCl和KNO3的
混合物中NaCl多而KNO3少時,即可採用此法,先分離出NaCl,
再分離出KNO3。
可以觀察
溶解度曲線,溶解度隨溫度升高而升高得很明顯時,這個
溶質叫陡升型,反之叫緩升型。
當陡升型溶液中混有緩升型時,若要分離出陡升型,可以用
降溫結晶的方法分離,若要分離出緩升型的溶質,可以用
蒸髮結晶的方法,也就是說,蒸髮結晶適合溶解度隨溫度變化不大的物質,如:
氯化鈉。
如
硝酸鉀就屬於陡升型,氯化鈉屬於緩升型,所以可以用
蒸髮結晶來分離出氯化鈉,也可以用降溫結晶分離出硝酸鉀。
實驗過程
在蒸發皿中進行,蒸發皿放於鐵架台的鐵圈上,倒入液體不超過蒸發皿容積的2/3,
蒸發過程中不斷用玻璃棒攪拌液體,防止受熱不均,液體飛濺。看到有大量固體析出,或者僅餘少量液體時,停止加熱,利用餘熱將液體蒸乾過濾與蒸發相伴隨的往往有過濾。這裡介紹幾種常見的過濾方法:
1 常壓過濾,所用儀器有:玻璃漏斗、小燒杯、玻璃棒、鐵架台等。要注意的問題有:在疊濾紙的時候要儘量讓其與玻璃漏斗內壁貼近,這樣會形成連續水珠而使過濾速度加快。這在一般的過濾中與速度慢的區別還不太明顯,當要求用
熱過濾時就有很大的區別了。比如說在製備KNO3時,如果你的速度太慢,會使其在漏斗中就因冷卻而使部分KNO3析出堵住漏斗口,這樣實驗效果就會不太理想。
2
減壓過濾,所用儀器有:
布氏漏斗、抽濾瓶、濾紙、
洗瓶、玻璃棒、循環真空泵等。要注意的問題有:選擇濾紙的時候要適中,當抽濾瓶與循環真空泵連線好後用
洗瓶將濾紙周邊潤濕,後將要過濾的產品轉移至其中(若有溶液部分要用玻璃棒引流)。降溫結晶先加熱溶液,蒸發溶劑成
飽和溶液,此時降低熱飽和溶液的溫度,
溶解度隨溫度變化較大的溶質就會呈
晶體析出,叫降溫結晶。例如:當NaCl和KNO3的混合物中KNO3多而NaCl少時,即可採用此法,先分離出KNO3,
再分離出NaCl。
與結晶相伴隨的往往有過濾。這裡介紹幾種常見的過濾方法:1 常壓過濾,所用儀器有:玻璃漏斗、小燒杯、玻璃棒、鐵架台等。要注意的問題有:在疊濾紙的時候要儘量讓其與玻璃漏斗內壁貼近,這樣會形成連續水珠而使過濾速度加快。這在一般的過濾中與速度慢的區別還不太明顯,當要求用熱過濾時就有很大的區別了。比如說在製備KNO3時,如果你的速度太慢,會使其在漏斗中就因冷卻而使部分KNO3析出堵住漏斗口,這樣實驗效果就會不太理想。2 減壓過濾,所用儀器有:
布氏漏斗、抽濾瓶、濾紙、洗瓶、玻璃棒、循環真空泵等。要注意的問題有:選擇濾紙的時候要適中,當抽濾瓶與循環真空泵連線好後用洗瓶將濾紙周邊潤濕,後將要過濾的產品轉移至其中(若有溶液部分要用玻璃棒引流)。