《第四周期過渡金屬參與的C-H轉化反應研究》是依託清華大學，由席嬋娟擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：第四周期過渡金屬參與的C-H轉化反應研究
- 依託單位：清華大學
- 項目負責人：席嬋娟
- 項目類別：面上項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
含C-H鍵的化合物廣泛存在於石油與天然氣當中，是目前化學工業最容易獲得的原料。在相對溫和的條件下將含C-H鍵的化合物高效、高選擇性的直接轉化為目的化合物，是當代化學的重要任務之一。近些年來，隨著金屬化合物在C-H活化反應研究的廣泛引入，通過對金屬種類以及配體性質的調控，使C-H活化反應的化學選擇性、區域選擇性等有了較大程度的提高。目前使用比較多的是以鈀、鉑、銠、釕、銥等為代表的貴金屬催化劑，貴金屬催化劑過於高昂的價格阻礙了其套用範圍進一步的擴大。本項目旨在利用儲量豐富，價格低廉的第四周期金屬催化劑，實現C-H鍵的轉化。通過以鐵、銅為代表的第四周期過渡金屬的參與，實現富電子芳環體系以及含有導向基團的芳環體系的C-H鍵轉化，並初步掌握其選擇性問題和反應規律，為進一步拓展各種C-H鍵活化反應的過渡金屬催化劑提供理論支持。同時，利用這些方法合成一系列功能稠環分子和生物活性分子的關鍵結構。
結題摘要
含C-H鍵的化合物廣泛存在於石油與天然氣當中，是目前化學工業最容易獲得的原料。在相對溫和的條件下將含C-H鍵的化合物高效、高選擇性的直接轉化為目標化合物，是當代化學的重要任務之一。近些年來，隨著金屬有機化學的發展，金屬有機化合物在有機合成領域有了很大的發展，尤其是金屬有機化合物在C-H活化反應的廣泛引入，通過對金屬種類以及配體性質的調控，使C-H活化反應的化學選擇性、區域選擇性等有了較大程度的提高。本課題基於過渡金屬參與下，研究了銅催化的N-H鍵與烯基鹵化物的偶聯反應，建立了N-烯基化合成方法，合成了系列烯胺衍生物；建立了銅催化下胺與1,4-二鹵-1,3-二烯化合物經過兩次乙烯基化反應，可以高效地得到各種取代的吡咯衍生物；研究了銅催化的N-H/C-H雙偶聯反應，合成了唑並吡啶衍生物；研究了鈀催化的芳胺與鹵代烯炔反應，實現了芳胺與鹵代烯炔的偶聯-環加成一鍋串聯反應，高效地合成了各種喹啉衍生物；究了釕催化的含有導向基團的芳環體系的C-H鍵轉化，實現了2-吡啶苯與氯代烴的直接交叉偶聯反應。
