程式升溫色譜法，即在分析過程中，按一定的速度提高柱溫。在程式開始時，柱溫是低的，低沸點的組分得到很好的分離，隨著柱溫的升高，每一個較高沸點的組分就在它最佳柱溫下流出色譜柱，當溫度達到高沸點組分流出溫度時，高沸點組分也能較快流出並獲得良好的分離。對於寬沸程的多組分混合物，如果柱子恆定在一個溫度上，則會出現低沸點組分出峰擁擠，以致不易辨認，高沸點組分拖延時間很長甚至停在柱中不能出峰，可採用程式升溫色譜法。
基本介紹
- 中文名：程式升溫色譜法
- 外文名：programmed temperature chromatography
- 套用學科：分析化學
程式升溫,升溫裝置要求,程式升溫與恆溫操作的比較,
程式升溫
在一個分析周期內，色譜柱的爐膛溫度按預定的程式從低溫到高溫，這就叫程式控制升溫，即程式升溫。所謂預定的程式只要指升溫速度及某一溫度下保持時間。如果再一個分析周期內，只能自動沒定一個升溫速率進行升溫，如圖（2）所示，這叫做單階線性程式升溫。如果在一個分析周期內，可以設定若干個升溫速率，並且在若干個溫度下保持一定的時間，這叫做多階線性程式升溫，如圖（3）所示。
色譜爐加熱升溫方式程式升溫的條件，包括起始溫度、維持起始溫度的時間、升溫速率、最終溫度、維持最終溫度的時間。通常都要反覆實驗加以選擇。起始溫度要足夠低，以使混合物中低沸點組分達到分離。但溫度太低會使固定液黏度增大，柱效降低，分析時間加長。升溫速率要兼顧分離度和分析速度兩個方面：升溫太快，不利於分離；太慢，分析時間變長。通常對長度2～3m，內徑3～6mm的填充柱以3～8℃/min為宜。
升溫裝置要求
1、要有一個可以設定各種參數：如初始溫度以及保持時間、升溫速率、終止溫度和保持時間的程式控制器；
2、為了能與程式控制器相配合，色譜爐膛應有足夠的加熱功率，使柱溫能跟蹤給定的升溫速率變化；
3、程式升溫的目的在於使爐膛能迅速加熱和冷卻，而不影響汽化室或檢測室的溫度，因此，必須採用色譜爐、汽化室和檢測室單濁加熱與控制；
4、由於色譜柱溫連續改變時，色譜柱的氣阻會發生變化，必須採用穩壓閥和穩流閥串聯的雙柱雙氣路系統，否則，載氣流速將發生變化，基流不能自動補償，引起基線的漂移。
程式升溫與恆溫操作的比較
恆溫色譜主要用在沸點範圍較窄，組分較簡單的樣品，由於其儀器操作較簡單，穩定性好，已被廣泛採用。但對寬沸程多組分混合物恆溫分離不適用，只能用程式升溫。但是後者較複雜，且穩定性與重複性比恆溫分離要差。其他方面的比較見下圖：
恆溫和程式升溫氣相色譜法的比較除了程式升溫以外，還有所謂程式增壓或叫程式升流速法，此法是在恆溫操作中，按時間頗序增載入氣入口壓力，出口保持在大氣壓，這樣對於一個多組分寬沸程混合物，柱溫一定，載氣流速由慢向快程式增加，結果低沸點組分也能在低流速下分開，而高沸點組分在高流速下也能很快衝洗出來。對於同系物也能獲得按碳數等距離分布的峰寬相同的尖峰，因此就可用穩定的恆溫操作，得到程式升溫同樣的效果。可以用程式升溫、程式升流速聯合法，分離複雜的汽油組成。
