硫酸二甲酯

硫酸二甲酯，有機化合物，無色或微黃色，略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體，在50℃或者鹼水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的試劑。經甲基化後，DNA可在甲基化位置被降解。

基本介紹

• 中文名：硫酸二甲酯
• 英文名：Dimethylsulfate
• 別稱：硫酸甲酯、DMS
• 化學式：C2H6O4S
• 分子量：126.13
• 熔點：-27℃
• 沸點：約188℃(分解）、76℃（2.0kPa）
• 外觀：無色至微棕色油狀液體

簡介

管制信息：硫酸二甲酯為有毒化學品。該品根據《危險化學品目錄2015版》受管制。

中文名稱：硫酸二甲酯

中文別名：硫酸甲酯

英文別名：Dimethylsulfate，Methylsulfate，Sulfuricaciddimethylester，DMS Dimethylsulfate,98%; dimethyl sulphate

化學式：C₂H₆O₄S

相對分子質量：126.13

性狀：無色至微棕色油狀液體。有醚樣氣味。能被強鹼分解。18℃時100ml水中能溶解18g，並迅速水解。溶於乙醇、乙醚、二氧六環、丙酮和芳香烴類，微溶於二硫化碳和脂肪烴類。相對密度(d204）1.3322。熔點-27℃。沸點約188℃(分解）、76℃（2.0kPa）。折光率(n20D)1.3874。閃點83℃。中等毒，半數致死量（大鼠，經口）440mg/kg。有致癌可能性。有腐蝕性。

儲存：密封陰涼乾燥保存。

編碼信息

CAS編號：77-78-1

危規編號：61116

UN編號：1595

主要用途

用於製造染料及作為胺類和醇類的甲基化劑。分析試劑。有機合成，甲基化試劑。溶劑。其蒸氣毒性強，曾用作戰爭毒氣。用作測定煤焦油類的試劑，在有機合成中用作甲基取代劑。

性質

理化

無色或微黃色，略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體。分子量 126.14。相對密度1.3322（20℃/4℃）。熔點－31.8 ℃。沸點188℃/開環。閃點83.33℃。自燃點187.78℃。蒸氣密度 4.35。蒸氣壓2.00kPa（15mmHg 76℃）。溶於乙醇和乙醚，在水中溶解度 2.8g/100ml。在50℃或者鹼水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。

燃燒產物

一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。

廢棄物處置

用焚燒法。廢料經稀釋中和後焚燒，焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。

實驗室銷毀

實驗室內對其可以稀釋後再使用氨水進行銷毀，反應生成毒性較小的甲胺，二甲胺等物質

應急監測

氣體檢測管法、氣體速測管（德國德爾格公司產品）

實驗室監測

氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》（第二版），杭士平主編

1，2-萘醌-4-磺酸鈉比色法《化工企業空氣中有害物質測定方法》，化學工業出版社

環境標準

前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度0.1mg/m3

滅火方法

消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑：霧狀水、二氧化碳、泡沫、砂土。

其它相關

侵入途徑

主要經呼吸道吸入，也可經皮膚吸入。

毒理學

人吸入LCLo: 97 ppm/10M。大鼠經口LD50: 205 mg/kg; 吸入LC50: 405 mg/m3/4H。小鼠經口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。

硫酸二甲酯屬高毒類，作用與芥子氣相似，急性毒性類似光氣，比氯氣大15 倍。對眼、上呼吸道有強烈刺激作用，對皮膚有強腐蝕作用。可引起結膜充血、水腫、角膜上皮脫落，氣管、支氣管上皮細胞部分壞死，穿破導致縱膈或皮下氣腫。此外，還可損害肝、腎及心肌等，皮膚接觸後可引起灼傷，水皰及深度壞死。

作用機理尚不完全明了，多數學者認為是由於該物質的甲基性質，它在體內水解成甲醇和硫酸而引起毒作用，這已由動物實驗和死亡病例的血液和內臟中檢測甲醇證實。Ghiringhelli 認為對眼和皮膚的局部作用，部分是由於硫酸所致，而全身和神經系統的影響以及肺水腫是由於硫酸二甲酯分子本身的毒性作用，因它能使體內某些重要基團甲基化所致。

硫酸二甲酯對皮膚的損害，除其腐蝕作用外，還可能引起接觸性過敏性皮炎。

國外動物實驗報告，急性硫酸二甲酯中毒後可引起染色體畸變。用大鼠進行實驗還證實有致癌作用。

臨床表現

中毒時受損的主要靶器官是眼和呼吸系統，表現為急性結膜炎，角膜炎、咽喉炎、氣管支氣管炎或支氣管周圍炎，重症表現為肺炎、肺水腫。

急性硫酸二甲酯中毒常經過6~8小時的潛伏期後迅速發病，潛伏期越短症狀越重，人接觸500mg/m3（97ppm）10分鐘即致死。刺激反應表現為有一過性的眼結膜及上呼吸道刺激症狀，肺部無陽性體徵。輕度中毒表現為明顯的眼結膜及呼吸道刺激症狀，如羞明、流淚、眼結膜充血水腫、咳嗽咳痰、胸悶等，兩肺有散在乾性羅音或少量濕性羅音，肺部X線符合支氣管炎或支氣管周圍炎。中度中毒表現為明顯咳嗽、咳痰、氣急、伴有胸悶及輕度紫紺，兩肺有乾性羅音或哮喘音可伴散在濕性羅音，胸部X線符合支氣管肺炎、間質性肺炎或局限性肺泡性肺水腫。重度中毒表現為咳嗽、咯大量白色或粉紅色泡沫痰，明顯呼吸困難、紫紺、兩肺廣泛濕羅音，胸部X線符合瀰漫性肺泡性肺水腫，嚴重者可導致呼吸窘迫綜合徵，或窒息（喉頭水腫、大塊壞死的支氣管黏膜脫落），或出現較嚴重的縱隔氣腫、氣胸、皮下氣腫。

急救處理

首先迅速將中毒病人救移至空氣新鮮處，脫去污染衣服，徹底清洗皮膚，對刺激反應者至少觀察24~48小時，及時吸氧，給予鎮靜、祛痰及解痙藥物等對症治療，眼部受污染時現場及早用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用5~10%碳酸氫鈉溶液沖洗，再用可的松與抗生素眼藥水交替滴眼，早期、適量、短程的糖皮質激素療法可有效防治肺水腫。皮膚灼傷採用抗感染及暴露或脫敏療法。要時刻警惕遲發性中毒效應的發生。

中毒患者應絕對臥床休息，保持安靜，嚴密觀察病情，急救治療包括合理吸氧，給予支氣管舒緩劑和止咳祛痰劑。腎上腺糖皮質激素的套用要早期、適量、短程； 早期給予抗生素，必要時可給予鎮靜劑。

硫酸二甲酯有機化學中用做甲基化試劑．但隨著對碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的套用範圍越來越小，相信不久將為無毒的碳酸酯完全取代．

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150米，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器中，回收或運至廢物處理場所處置。

危險特性

遇熱源、明火、氧化劑有燃燒爆炸的危險。若遇高熱可發生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。與氫氧化銨反應強烈。

安全術語

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。

S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.

避免接觸，使用前須獲得特別指示說明。

風險術語

R25Toxic if swallowed.

吞食有毒。

R26Very toxic by inhalation.

吸入有極高毒性。

R34 Causes burns.

引起灼傷。

R43 May cause sensitization by skin contact.

與皮膚接觸可能致敏。

R45May cause cancer.

可能致癌。

R68Possible risk of irreversible effects.

可能有不可逆後果的危險。

物質毒性

毒性作用試驗數據

編號	毒性類型	測試方法	測試對象	使用劑量	毒性作用
1	急性毒性	吸入	人類	97 ppm/10M	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
2	急性毒性	口服	大鼠	205 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3	急性毒性	吸入	大鼠	45 mg/m3/4H	1.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難; 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺; 3.血液毒性——出血
4	急性毒性	皮下注射	大鼠	100 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5	急性毒性	口服	小鼠	140 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6	急性毒性	吸入	小鼠	280 mg/m3	1.嗅覺毒性——未報告; 2.行為毒性——嗜睡; 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸抑制
7	急性毒性	口服	兔	45 mg/kg	1.行為毒性——影響食物攝入量 （動物）
8	急性毒性	皮下注射	兔	53 mg/kg	1.行為毒性——肌肉收縮或痙攣; 2.皮膚和附屬檔案毒性——皮炎 （全身暴露後）
9	急性毒性	靜脈注射	兔	50 mg/kg	1.行為毒性——肌肉收縮或痙攣
10	急性毒性	吸入	豚鼠	32 ppm/1H	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11	眼部毒性	皮膚表面	兔	10 mg/24H	作用嚴重
12	眼部毒性	入眼	兔	100 mg/4S	作用嚴重
13	眼部毒性	入眼	兔	50 ug/24H	作用嚴重
14	突變毒性		鼠傷寒沙門氏菌	10 umol/plate
15	突變毒性		鼠傷寒沙門氏菌	4300 nmol/L/1H
16	突變毒性		鼠傷寒沙門氏菌	38 mg/L
17	突變毒性		大腸桿菌	20 umol/L
18	突變毒性		大腸桿菌	2 nmol/tube
19	突變毒性		大腸桿菌	331 umol/L
20	突變毒性		大腸桿菌	5 umol/L
21	突變毒性		大腸桿菌	65 mmol/L
22	突變毒性		枯草芽孢桿菌	130 mmol/L
23	突變毒性		微生物	1000 ppm/13M
24	突變毒性		微生物	250 ppm
25	突變毒性		微生物	2 mmol/L
26	突變毒性		微生物	640 ug/plate
27	突變毒性		微生物	100 mmol/L
28	突變毒性		微生物	200 mg/L
29	突變毒性		微生物	100 mmol/L
30	突變毒性	口服	黑腹果蠅	5 mmol/L
31	突變毒性	口服	黑腹果蠅	3800 umol/L
32	突變毒性		粗糙脈孢菌	1000 ppm/13M
33	突變毒性		釀酒酵母	500 ppm/12M
34	突變毒性		釀酒酵母	1900 umol/L
35	突變毒性		裂殖酵母	590 umol/L
36	突變毒性		海拉細胞	5 umol/L
37	突變毒性		人類淋巴細胞	1 mmol/L
38	突變毒性		人類成纖維細胞	100 umol/L
39	突變毒性		人類淋巴細胞	10 umol/L
40	突變毒性		人類成纖維細胞	50 umol/L
41	突變毒性		海拉細胞	400 umol/L
42	突變毒性		海拉細胞	2 mmol/L
43	突變毒性		人類成纖維細胞	75 umol/L
44	突變毒性	未報告	人類	2 mg/m3
45	突變毒性		人類成纖維細胞	1 umol/L
46	突變毒性	靜脈注射	大鼠	80 mg/kg
47	突變毒性		大鼠肝	30 umol/L
48	突變毒性		大鼠肝	100 umol/L
49	突變毒性		大鼠卵巢	300 mg/kg
50	突變毒性	腹腔注射	大鼠	350 mg/kg
51	突變毒性	吸入	大鼠	290 ug/m3/16W
52	突變毒性	腹腔注射	小鼠	12500 ug/kg/48H （間斷）
53	突變毒性	吸入	小鼠	20 ug/kg
54	突變毒性		小鼠腹水瘤細胞	5 umol/L
55	突變毒性	腹腔注射	小鼠	100 mg/kg
56	突變毒性	口服	小鼠	20 mg/kg
57	突變毒性	腹腔注射	小鼠	100 mg/kg
58	突變毒性	吸入	小鼠	240 ug/m3/10W
59	突變毒性		鼠傷寒沙門氏菌	2500 umol/kg
60	突變毒性		小鼠腹水瘤細胞	10 mmol/L
61	突變毒性		倉鼠肺	800 umol/L/1H （持續）
62	突變毒性		倉鼠肺	40 mg/L
63	突變毒性		倉鼠肺	50 umol/L
64	突變毒性		倉鼠肺	10 umol/L
65	突變毒性		倉鼠卵巢	20 umol/L
66	突變毒性		倉鼠肺	1 mg/L/1H
67	致癌性	吸入	大鼠	17 mg/m3/19W-I	1.致癌性——可能致癌（根據RTECS標準）; 2.嗅覺毒性——腫瘤; 3.血液毒性——淋巴瘤，包括霍奇金病
68	致癌性	皮下注射	大鼠	50 mg/kg	1.致癌性——可能致癌（根據RTECS標準）; 2.致癌性——適用於指定部位的腫瘤
69	致癌性	靜脈注射	大鼠	20 mg/kg	1.致癌性——致癌（根據RTECS標準）; 2.生殖毒性——胎盤腫瘤; 3.大腦毒性——腫瘤
70	生殖毒性	靜脈注射	大鼠	100 mg/kg，雌性受孕 15 天后	1.生殖毒性——胚胎或胎兒死亡