柔性鏈高分子是指主鏈上的化學鍵有內旋轉自由度的高分子。對任一選定的鍵來說,它的前一個鍵與後一個鍵的相對位置可以是左式G、右式G′或反式T。
基本介紹
- 中文名:柔性鏈高分子
- 化學鍵:有內旋轉自由度
- 相對位置:左式G、右式G′或反式T
- 影響:高分子鏈的恆穩態柔性
正文
高分子鏈的柔性對高分子平均尺寸的影響是高分子鏈的恆穩態柔性,它決定於主鏈內旋轉異構的序列,即主鏈內旋轉異構的位能差。高分子鏈在熱激發下或在外力作用下,主鏈從一個內旋轉異構序列轉變到外力作用下更有利的內旋轉異構序列。這種改變的難易程度或內旋轉異構的轉換速率決定於主鏈內旋轉異構體之間的位壘高度,反映高分子鏈的動態柔性。位壘愈低,內旋轉異構的轉換愈快,分子鏈的動態柔性愈好。
雙烯類聚合物的雙鍵兩側的單鍵和聚二甲基矽氧烷、聚醚主鏈的醚鍵的內旋轉位壘較小,動態柔性好。如果烯類聚合物有大的側基(如聚乙烯咔唑),它的主鏈的內旋轉位壘較大,動態柔性就差。分子鏈的動態柔性愈好,玻璃化溫度愈低(見表)。