有機錫化合物

有機錫化合物是錫和碳元素直接結合所形成的金屬有機化合物，主要用途有：用作催化劑（二丁基錫、辛酸亞錫）、穩定劑（如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫）、農用殺蟲劑、殺菌劑（如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫）及日常用品的塗料和防霉劑等。

基本介紹

• 中文名：有機錫化合物
• 性質：錫和碳元素直接結合所形成的金屬
• 用途：農藥和漁具防污劑
• 危害：中樞神經系統會造成腦白

概述

。通式RnSnX4-（n=1-4，R為烷基或芳香基）。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結構有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體（指R的數目）。錫產量中的10-20%用於合成有機錫化合物。

用途

在自然環境中，這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用，會迅速分解。進入生物體後，小腸或皮膚易吸收，特別是三取代體最易被吸收，分布在肝、腎和腦部。體內以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學半衰期為3-11天，經脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關卡，在腦內留存時間稍長。三丁基錫和三苯基錫對昆蟲、細菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對哺乳動物毒性大。碳元素增多其毒性降低，故三丁基錫和三苯基錫常用於農藥和漁具防污劑，增大了向環境的釋入量。

危害

有機錫化合物對生物體的主要損害為：中樞神經系統會造成腦白質水腫、細胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統的抑制作用、細胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對人的毒性，局部對皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用，通過皮膚或腦水腫會引起全身中毒，甚至死亡。1958年法國因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率（稱為Stalinon事件）。

急性毒性

大鼠經口四乙基錫LD5016mg/kg、經口三乙基醋酸錫LD504mg/kg，小鼠經口三苯基醋酸錫LD5081.3mg/kg。美國規定經皮膚吸收的作業環境空氣中最高容許濃度為0.1mg/m3（以錫計）。

限制

對於有機錫化合物的限制，歐盟之前已經先後發布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC，規定有機錫混合物用作游離締合的塗料（free association paint）中的生物殺滅劑時，不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎上，

增加了以下條款的內容：

4. 三取代有機錫化合物

2010年7月1日起，物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機錫化合物，如三丁基錫（TBT）和三苯基錫（TPT）。

5. 二丁基（DBT）化合物

2012年1月1日起，向公眾供應的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。

以下向公眾供應的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制：單組分和雙組分室溫硫化（RTV）密封劑（RTV-1和RTV-2密封劑）和黏合劑；

作為催化劑的物品，其油漆和塗層含DBT化合物；軟聚氯乙烯（PVC）型材，不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓；戶外用的織物，其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩定劑；

用於戶外雨水的管、排水溝和器具，以及屋頂和側牆的覆蓋材料。該規定也不適用於歐洲議會和理事會2004年10月27日關於與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規管的材料和物品。

6. 二辛基（DOT）化合物

2012年1月1日起，向公眾供應或由公眾使用的下列物品中，不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物：

設計為與皮膚接觸的紡織品；

手套；

設計為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應部位；

牆和屋頂覆蓋物；

兒童護理用品；

女性保潔產品；

尿布；

雙組分室溫硫化模具（RTV-2模具）。

環保催化劑

供應商：新典化學

型號：CT E229 Catalyst

SGS檢測編號：No.SHAEC1116412302RoHS檢測（ND=未檢出(<MDL)）

新典化學SGS報告

鎘（Cd） ND 鉛（Pb） ND

汞（Hg） ND 六價鉻（CrVI） ND

多溴聯苯（PBB） ND 多溴二苯醚（PBDE）ND

有機錫檢測（ND=未檢出(<MDL)）

單丁基錫 ND 二丁基錫 ND

三丁基錫 ND 四丁基錫 ND

單辛基錫 ND 二辛基錫 ND

三苯基錫 ND 三環己基錫 ND

三丁基錫氧化物 ND

套用

可替代T-12(二月桂酸二丁基錫)主要用於聚氨酯樹脂、合成革漿料、皮革塗飾劑、膠黏劑、塗料等領域。

有機錫化合物的檢測

國內外關於有機錫化合物的分析檢測主要集中
在紡織品、食品及環境樣品 上，對塑膠製品中
有機錫化合物的檢測還較少。聚氯乙烯(PVC)是
一種熱穩定性差的聚合物，通常在160℃ 以上就會
有氯化氫氣體逸出 ，發生降解。為避免和減少聚
氯乙烯在加工成型過程中發生的熱降解和變色現
象，需加入一定的熱穩定劑。有機錫化合物由於具
有高度的透明性、良好的熱穩定性和突出的耐熱性
而被廣泛用作聚氯乙烯熱穩定劑。本文採用四氫呋
喃溶解PVC樣品，甲醇沉澱樣品中的聚合物，超聲
提取其中的有機錫化合物，將提取液衍生化後萃取
到有機相，取有機相進行GC-MS分析，用外標法對
PVC樣品中的二丁基氯化錫、單丁基氯化錫、三乙
基氯化錫、三苯基氯化錫、三丁基氯化錫、三丙基氯
化錫、二苯基氯化錫、四丁基錫、二辛基氯化錫和單
苯基氯化錫等10種有機錫化合物進行定性定量
分析。