基本介紹
- 中文名：四氯化錫
- 英文名：Tin(IV) chloride
- 別稱：氯化錫(IV)、氯化高錫
- 化學式：SnCl4
- 分子量：260.50（無水物）350.60（五水合物）
- CAS登錄號：7646-78-8（無水物）10026-06-9（五水合物）
- EINECS登錄號：231-588-9
- 熔點：-34.07℃（無水物）56℃（五水合物）
- 沸點：114.15℃
- 水溶性：易溶
- 密度：2.226g/cm3（無水物）2.04g/cm3（五水合物）
- 外觀：無色液體
基本信息,化學式,編號系統,物化性質,計算化學數據,製備方法,主要用途,環境影響,健康危害,毒理學資料,生態學資料,環境標準,監測方法,應急處理,泄漏處理,防護措施,急救措施,貯存方法,安全信息,危險運輸編碼,危險品標誌,安全說明,危險類別碼,五水合四氯化錫,物化性質,計算化學數據,製備方法,
基本信息
化學式
化學式：SnCl4
式量：260.50
編號系統
CAS號：7646-78-8
四氯化錫試劑
四氯化錫試劑MDL號：MFCD00011242
EINECS號：231-588-9
RTECS號：XP8750000
InChI：1S/4ClH.Sn/h4*1H;/q;;;;+4/p-4
物化性質
四氯化錫工業品為無色或淡黃色的液體，暴露於空氣中與空氣中水分反應生成白煙，有強烈的刺激性，遇水分解，生成鹽酸及正錫酸。
遇潮濕空氣，起水解反應生成錫和氯化氫，發生白煙，有腐蝕性。與計算量的水形成五水合物，白色半透明單斜晶體，在空氣中潮解。溶於冷水並放出大量的熱，溶於乙醇、乙醚、苯、甲苯、四氯化碳。遇熱水則分解。在濕空氣中吸水生成為三水物。進一步加水，生成5、8、9等不同數量的結晶水的化合物。無水氯化錫在低溫下能吸收大量的氯氣，同時體積形成膨脹和冰點下降；能與氨反應生成復鹽；與鹼金屬作用生成錫酸鹽。遇水強烈水解，因此在潮濕的空氣中發煙；可溶於有機溶劑如乙醇、四氯化碳、苯、丙酮等。
鹽酸可抑制其水解作用。在19～56℃範圍內，鹽酸可使四氯化錫從濃溶液中以無色的水合晶體SnCl4·5H2O析出。
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值（XlogP）：無可用
2、氫鍵供體數量：0
3、氫鍵受體數量：0
4、可旋轉化學鍵數量：0
5、拓撲分子極性表面積（TPSA）：0
6、重原子數量：5
7、表面電荷：0
8、複雜度：19.1
9、同位素原子數量：0
10、確定原子立構中心數量：0
11、不確定原子立構中心數量：0
12、確定化學鍵立構中心數量：0
13、不確定化學鍵立構中心數量：0
14、共價鍵單元數量：1
製備方法
①金屬錫氯化法：將金屬錫熔融，然後潑入冷水，激成錫花，加入反應器中，通入乾燥氯氣進行反應，生成四氯化錫。由於產物中有過量的游離氯而呈黃色。可加入幾片錫薄片，加熱蒸餾，用乾燥容器接收105～120℃的餾分，製得無水氯化錫成品。其反應方程式為：
Sn+2Cl2→SnCl4
製備四氯化錫的裝置
製備四氯化錫的“雙聯式”裝置圖為製備氯化錫的裝置圖製備氯化錫的“雙聯式”裝置
1，2—試管；3,4—支管；5—氯氣導管；6—連線管；7—球形冷凝器
若大量製取（每天3kg）SnCl4，可採用如圖的裝置。當試管1中幾乎充滿SnCl4時，停止通氯氣。在管5下面放一乾燥的玻璃瓶，用橡皮球從冷凝管7上口向裝置內吹氣，則SnCl4被排入管5下面的玻璃瓶中。然後經支管向試管中再填裝錫粒以繼續反應。所接收的SnCl4的處置和提純操作同上。產率可達90%～95%。
②乾燥的氯氣和熔融的氯化亞錫反應可製取四氯化錫。
主要用途
- 製造藍曬紙和感光紙、潤滑油添加劑，玻璃表面處理以形成導電塗層和提高抗磨性。
- 用作有機合成中氯化的催化劑和糖漂白劑等；還可用於導電性塗層和鍍錫。
- 用於製作FTO導電玻璃， FTO玻璃可以做為ITO導電玻璃的替換用品，廣泛用於液晶顯示屏，光催化，薄膜太陽能電池基底等方面，市場需求極大。反應式為：SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl.
- 用作分析試劑、有機合成脫水劑。也用於電鍍工業。
- 醇酸酯化反應：由於酸醇醋化反應傳統的生產工藝是以濃硫酸為催化劑製備, 具有生產周期長, 副產品多, 設備腐蝕嚴重, 反應後處理複雜, 廢酸污染環境等缺點,因此人們一直致力於新型催化劑的研究, 以簡化生產工藝, 降低生產成本, 四氯化錫作為高效醋化催化劑, 是一種價廉易得的化工產品, 因此, 引起人們的廣泛關注, 在這方面的研究也日益增多。四氯化錫取代傳統的濃硫酸催化劑作為醋化催化劑, 在酸醇醋化方面的研究最多, 研究涉及無水四氯化錫或五水四氯化錫的催化醋化、氯乙酸和醇的催化醋化、固載形式的催化醋
- 雙烯合成
- 脫水反應利用SnCl4.5H2O作催化劑進行脫水反應的研究不多, 尚待更進一步的研究。
環境影響
健康危害
侵入途徑：吸入、食入。
健康危害：對眼睛、皮膚、黏膜和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入、攝入或經皮膚吸收對身體有害。吸入可能由於咽喉、支氣管的痙攣、水腫、炎症，化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。
毒理學資料
毒性：屬低毒類。
致突變性：細胞遺傳學分析：人類白細胞4mg/L。
危險特性：受高熱分解產生有毒的腐蝕性氣體。遇氰化物能產生劇毒的氰化氫氣體。
燃燒（分解）產物：氯化物。
生態學資料
對環境有危害，應特別注意對水體的污染。
環境標準
美國(1974)職業安全及衛生管理局標準：空氣：時間加權平均值2mg/m3[Sn]。
監測方法
空氣中：樣品用濾器收集，再用原子吸收光譜法測定(NIOSH法)。
應急處理
泄漏處理
疏散泄漏污染區人員至安全區，禁止無關人員進入污染區，建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，勿使泄漏物與可燃物質（木材、紙、油等）接觸，在確保全全情況下堵漏。噴水霧減慢揮發（或擴散），但不要對泄漏物或泄漏點直接噴水。將地面灑上蘇打灰，然後用大量水沖洗，經稀釋的洗水放入廢水系統。如果大量泄漏，最好不用水處理，在技術人員指導下清除。
廢棄物處置方法：廢料倒在碳酸氫鈉上，用氨水噴淋，同時加碎冰，反應停止後用水沖入下水道。
防護措施
呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，應該佩帶防毒口罩。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
防護服：穿工作服（防腐材料製作）。
手防護：戴橡皮手套。
其它：工作後，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後再用。保持良好的衛生習慣。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水徹底沖洗。若有灼傷，就醫治療。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。注意保暖，保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。
食入：患者清醒時立即漱口，給飲牛奶或蛋清。立即就醫。
滅火方法：砂土、二氧化碳。禁止用水。
四氯化錫質譜（MS）
四氯化錫質譜（MS）貯存方法
儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與易（可）燃物、鹼類、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
安全信息
危險運輸編碼
UN 1827 8/PG 2
危險品標誌
腐蝕
腐蝕安全說明
S26：萬一接觸眼睛，立即使用大量清水沖洗並送醫診治。
S45：出現意外或者感到不適，立刻到醫生那裡尋求幫助（最好帶去產品容器標籤）。
S61：避免排放到環境中。參考專門的說明/安全數據表。
危險類別碼
R34：引起灼傷。
R52/53：對水生生物有害，可能在水生環境中造成長期不利影響。
五水合四氯化錫
CAS號：10026-06-9
物化性質
五水合四氯化錫，白色或微黃色結晶或熔塊。微有鹽酸氣味。吸濕性強。易溶於水，溶於乙醇。
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值（XlogP）：未確定
2、氫鍵供體數量：5
3、氫鍵受體數量：5
4、可旋轉化學鍵數量：0
5、拓撲分子極性表面積（TPSA）：5
6、重原子數量：10
7、表面電荷：0
8、複雜度：19.5
9、同位素原子數量：0
10、確定原子立構中心數量：0
11、不確定原子立構中心數量：0
12、確定化學鍵立構中心數量：0
13、不確定化學鍵立構中心數量：0
14、共價鍵單元數量：6
製備方法
- 由無水四氯化錫緩慢地加入到水中，得到的熱溶液在攪拌下冷卻結晶製得。或者將氯氣通入二氯化錫溶液中至飽和，加熱蒸發，再冷卻結晶，分離製得。
- 向33mL水中分次少量地逐漸加入100g無水氯化錫，溶解時劇烈放熱，所得透明液體在攪拌和冷卻下即可全部結晶。產量100～103g，產率約85%。
- 將乾燥的氯氣通到裝有金屬錫粒的帶有冷凝器的容器底部，進行反應：
Sn+2Cl2=SnCl4
反應比較激烈，放出的熱量使四氯化錫發進入冷凝器，待反應結束後，將四氯化錫倒回反應器，密封靜置1h，讓過量錫與游離氯結合，然後將溶液蒸餾，收集112～114℃餾分，得無水四氯化錫。在攪拌下將所得四氯化錫溶解到適當蒸餾水中 （100g四氯化錫用33ml水） ，溶解時大量放熱，待透明熱溶液冷卻至完全結晶，即為結晶四氯化錫。
