平衡近似又稱平衡假設。化學動力學中，處理含有連續和對峙反應等複雜反應的一種近似方法。
基本介紹
- 中文名：平衡近似
- 又稱：平衡假設
- 化學動力：處理有連續和對峙反應等複雜反應
- 說明：一種對不穩定中間產物的化學反應
定義,說明,
定義
平衡近似：又稱平衡假設。化學動力學中，處理含有連續和對峙反應等複雜反應的一種近似方法。適用於存在速率控制步驟且其前面含有對峙步驟的連續反應。它假定，若反應歷程是由一個對峙反應緊接著是一個相對慢的速率控制步驟，其後依次為一個或幾個快反應組成，則可認為總反應速率僅與速控步前的平衡性質及速控步本身有關，而與速控步以後的快反應（無論是否可逆）無關。由此可推導出速率方程。
說明
一種對不穩定中間產物的化學反應動力學近似處理方法。此法假定生成不穩定中間產物的對峙反應的正向和逆向反應速率近似相等，但不是嚴格相等（如果嚴格相等，生成中間產物的反應物濃度不再變化，反應即不再進行）。以下一類反應為例：①雖然在常見的情況下,A、B、C可分別代表不止一種組元，但為簡化討論，假定它們分別代表一種組元，並對所有元反應是一級的,k1、k-1、k2為反應速率常數。按平衡近似處理,假定k1【A】和k-1【B】接近相等，於是，中間產物的濃度為：②而C的生成速率可取：③對上述反應按穩態近似處理，可得：④與按平衡近似處理所得表達式比較，分母上多一個k2因子。當k2《k-1時,穩態近似的結果可約化為平衡近似的結果。也就是說，平衡近似實際上是穩態近似的進一步近似。一般來說，引用平衡近似處理的體系都可以用穩態近似處理，但反之則不可。
①
②
③
④
①②③④由於在平衡近似條件下，中間產物的濃度並未達到真正的平衡濃度，這種近似方法也可稱為似平衡濃度法。
