基本介紹
- 中文名：對羥基苯甲醛
- 英文名： p-Hydroxybenzaldehyde
- 化學式：C7H6O2
- 分子量：122.12
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基本信息
中文別名： 4-羥基苯甲醛
英文名稱： p-Hydroxybenzaldehyde
英文別名： 4-Hydroxybenzaldehyde
CAS號： 123-08-0
分子式： C7H6O2
分子量： 122.12
純度： ≥98.0%
等級： CP
MDL號： MFCD00006939
Beilstein號： 471352
EC號： 204-599-1
性狀描述
對羥基苯甲醛是一種淺黃色或類白色結晶體，微有芳香氣味
物理參數
熔點:112-116℃(lit.)
相對密度1.129（30/4℃）
沸點：246.6 ℃
折射率：1.57055（130℃）
外觀：黃色或淡棕色粉末
閃點：101.3℃
貯藏運輸
密封陰涼避光保存
安全術語
1.避免與皮膚和眼睛接觸。
2.不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
3.穿戴適當的防護服。
風險術語
1.刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。
危險說明
危險代碼:Xi
危險等級:36/37/38
安全等級:26-36
溶解度
易溶於乙醇；乙醚；丙酮；乙酸乙酯，DMF;稍溶於水（在30.5℃水中溶解度為1.388g/100ml），溶於苯（在65℃苯中溶解度為3.68g/ml）。
用途
用作聚合物和藥物的原料
對羥基苯甲醛是醫藥工業和香料工業的重要中間體，國外還用於農藥除草劑溴苯腈和羥敵草腈的合成，以及生產殺菌劑、照相乳化劑、鍍鎳光澤劑、液晶等；在醫藥工業中可用於合成羥氨苄青黴素（阿莫西林）、抗菌增效劑甲氧苄胺嘧啶（TMP）、3,4,5-三甲氧基苯甲醛、對羥基甘氨酸、羥氨苄頭孢黴素、人造天麻、杜鵑素、艾思洛兒等；在香料工業中用於合成香蘭素、乙基香蘭素、洋茉莉醛、丁香醛、茴香醛和復盆子酮等香料。
生產方法
對羥基苯甲醛的生產有多條工藝路線，目前工業生產主要有苯酚；對甲酚；對硝基甲苯等原料路線。
1.苯酚法苯酚法又分為Reimer-Tiemann反應；Gattermann反應；苯酚-三氯乙醛路線；苯酚-乙醛酸路線；苯酚-甲醛路線等多種合成工藝路線。苯酚法的工藝特點是原料易得，製造工藝較簡單，但收率偏低，成本較高。
（2）Gattermann反應苯酚和HCN，在AlCl3存在下，通入乾HCl，進行催化反應，並在冰水中分解，得到對羥基苯甲醛，產品收率較高。如採用氰化鋅代替HCN，則收率幾乎是理論量。此工藝產品選擇性較高，但缺點一是氰化物毒性大，操作技術要求高；難度大；二是由於採用無水操作，反應設備要求嚴格；費用高；三是有少量水楊醛伴隨產生，產品分離提純困難，因而限制了大規模生產。
（1）對硝基甲苯氧化還原對硝基甲苯用多硫化鈉同步氧化還原，得到對氨基苯甲醛。具體工藝過程為：將對硝基甲苯；乙醇溶劑與表面活性劑（如OP吐溫等）按質量比1：5：0.02-0.04混合均勻，在80-85℃下滴加多硫化鈉水溶液，反應2-3h。產物用水蒸汽蒸餾，除去對硝基甲苯和對氨基甲苯。在用乙醚萃取得對氨基苯甲醛。反應轉化率和收率均在90%以上。多硫化鈉可用硫氫化鈉；燒鹼和硫磺為原料製得。
（2）重氮化和水解將對氨基苯甲醛用40%硫酸處理，在0-3℃下加入30% 亞硝酸鈉溶液，反應30min左右，用少量尿素分解過量的亞硝酸鈉，得到對氨基苯甲醛重氮鹽溶液。此溶液在硫酸存在下水解，溫度80-85℃，時間30min左右。產物經提取；純化；乾燥得對羥基苯甲醛產品，收率90%以上。此工藝的優點是原料價格便宜，但缺點是工藝路線長，設備龐大，且中間產物對氨基苯甲醛有毒，重化 反應溫度低，冷凍條件高。目前國內山西祁縣精細化工廠採用此工藝生產對羥基苯甲醛。
3.對甲酚催化氧化法該工藝是在催化劑作用下，用空氣或氧直接氧化對甲酚合成對羥基苯甲醛。20世紀80年代，日本；美國；德國等對此工藝路線進行了深入研究和報導。80年代末90年代初，國內江蘇；上海；大連等地幾家研究和生產單位也對此工藝進行了研究開發，並將其用於工業生產。其具體工藝流程為：將對甲酚；氫氧化鈉；甲醇加入不鏽鋼壓力釜，攪拌至完全溶解後，加入醋酸鈷將反應釜密封，升溫至55℃開始通入氧氣，使釜內壓力保持在1.5MPa條件反應8-10h，反應過程中嚴格控制通氧速率，在釜內配有盤管冷卻系統，當反應時溫度升高釜夾套可通冷卻水，此時盤管內開始通冷卻水，嚴格控制通氧總量，並保持釜內溫度在60℃左右。反應結束時將物料放入初蒸釜，蒸去溶劑甲醇回收利用，加水溶解後加入鹽酸進行鹽析。將固液物料用離心機過濾，所得固體放入真空烘箱在60℃左右乾燥3-5h，即可得到含量大於98%的對羥基苯甲醛。
