大氣腐蝕作用

大氣腐蝕作用

氣腐蝕作用(Atmospheric Corrosion)是指暴露於大氣中的物體、構件等(如金屬、材料、製品、文物及建築物等)表面與大氣污染物接觸發生化學反應,而導致其破壞的現象。最常見的如鐵的生鏽和石雕像的侵蝕等。其原因是大氣中的酸性物質(如二氧化硫、氮氧化物氣體、硫酸霧、硝酸霧等)溶入附著在鐵或石雕表面的水中,形成了硫酸或硝酸溶液,從而發生了電化學和化學腐蝕。一般用油漆塗層、高分子材料覆蓋保護層或在材料中添加防蝕劑等措施來預防。

基本介紹

  • 中文名:大氣腐蝕作用
  • 外文名:Atmospheric Corrosion
  • 學科:環境化學
  • 作用:腐蝕
  •  影響因素:環境、季節、雜質、雨水等
  • 涉及材料: 鋁、鉛、鋼鐵、銅、鋅
釋義,影響因素,環境,季節,空氣中雜質,雨水,典型金屬材料耐大氣腐蝕的特性,鋁,鉛,鋼鐵,銅,鋅,

釋義

氣腐蝕作用(Atmospheric Corrosion)是指暴露於大氣中的物體、構件等(如金屬、材料、製品、文物及建築物等)表面與大氣污染物接觸發生化學反應,而導致其破壞的現象。最常見的如鐵的生鏽和石雕像的侵蝕等。其原因是大氣中的酸性物質(如二氧化硫、氮氧化物氣體、硫酸霧、硝酸霧等)溶入附著在鐵或石雕表面的水中,形成了硫酸硝酸溶液,從而發生了電化學化學腐蝕。一般用油漆塗層、高分子材料覆蓋保護層或在材料中添加防蝕劑等措施來預防。

影響因素

環境

不論在露天或密閉的環境中,大氣都能使金屬產生腐蝕。但是在露天,由於下雨、潮濕的空氣及雜質的影響,其腐蝕速度要比密閉的環境中快得多。以上這些因素又因不同時間和地點而異,所以金屬材料在大氣中的腐蝕速度變化很大。

季節

許多地方冬季的相對濕度大(80~95%),而夏季的相對濕度較小(60-80%),因此這些地方在冬季金屬材料更易腐蝕,以鐵為例,其冬季的腐蝕速度幾乎是夏季的五倍。

空氣中雜質

空氣中的雜質對腐蝕速度的影響要比濕度的影響嚴重得多,特別是灰塵、二氧化硫、氯、氨、二氧化氮以及硫化氫等雜質的影響更大。在某些城市,按含量空氣中灰塵是第一位,但它對金屬材料表面的腐蝕影響不大。除了石灰石和水泥的粉塵在潮濕情況下能使鋁腐蝕以外,其餘大多數化學性不活潑的灰塵危害甚微。空氣中最重要的污染成分是SO2,煤燃燒時產生了SO2,在冬天它能達到很高的濃度。空氣中的SO2直接影響金屬材料的腐蝕速度。此外,沿海地區空氣中鹽的含量,特別是氯化物的含量,對金屬材料的腐蝕起著重要作用。遠離產生有害雜質的污染中心,可以減少腐蝕。

雨水

雨水使金屬材料處於潮濕狀態,並將空氣中的雜質沉積在金屬材料的表面上,因而加速金屬材料的腐蝕。但是,雨水又可以沖洗掉它表面上的腐蝕介質,這樣,降低其腐蝕速度。污染輕微的雨水,其pH值約為6;而接近某些工業設備的場所附近,由於污染嚴重,雨水中的pH值可能低於3(酸性強烈)。
一般說來,在密閉和有覆蓋物的地方,大氣中的濕度同樣對金屬有腐蝕影響。即使金屬表面上沒有雜質沉積物,但是冷凝水能導致空氣中的濕度增加(例如水管)。密閉地方的濕度往往與露天不同,例如在冬天,取暖的房間內濕度較低;在夏天,地下室里的濕度則較高。但是總的來說,室內腐蝕的危害性比室外要小。當然也有例外的情況。例如室內游泳池和自來水廠(空氣中有游離的氯化物)、馬棚(有氨氣)以及化學實驗室等是例外的。因為這些地方總會有兩種不同的金屬組合的構件,它們在潮濕狀態下,則產生電化學腐蝕的危害。

典型金屬材料耐大氣腐蝕的特性

相對來說鋁比較活潑,因此在空氣中易被氧化。但是產生的氧化鋁和氫氧化鋁的保護層,組織密緻,附著性好。所以鋁在空氣中氧化,反而好處很多,最初生成的反應物保護表面不再繼續腐蝕。當表面受到破壞時,厚度小於0.1毫米的保護層能很快地得到恢復(即具有自復性)。陽極氧化,能提高鋁的防腐性能,如果提高鋁的純度或添)加Mg、Si、Mn的合金成份,也能改善鋁的腐蝕性能。在工業區和海洋空氣中,經常處於潮濕環境中,又受到強烈的化學腐蝕時,鋁的表面腐蝕加劇,形成了體積增大的反應物,而且表面粗糙,容易聚附灰塵。如果這種較厚的腐蝕反應物反覆乾透,並牢固地附著在鋁的表面上,它也能阻止鋁的繼續腐蝕。

鉛在空氣中穩定,甚至受到工業污染物作用時,其穩定性亦良好。因為鉛與SO2接觸發生氧化,形成微溶的硫酸鉛保護層。與大量CO2接觸,形成碳酸鉛的保護膜。故鉛在空氣中穩定性很好。

鋼鐵

金屬材料最重要的大氣腐蝕是鋼鐵生鏽。研究這一問題,不僅有重要的經濟意義,而且也促進了鋼鐵防腐措施的很大發展。
空氣中相對濕度>65%時,鋼鐵開始發生明顯的腐蝕。在乾燥環境中且空氣清潔,或水溫在攝氏零度以下,對鋼鐵都沒有腐蝕危害。由於鋼鐵中不同的組織結構,形成了局部電位差(例如:銹-鐵;碳的微粒-鐵等),在電解溶液中產生幾百微伏的電動勢,使帶電粒子(電子和離子)運動,即形成了電荷和電離物質的運動,因此產生電流,由溶解的鐵和水與氧反應,形成水合氧化鐵。這種反應物沉積在鋼鐵表面上成為銹斑,如果繼續氧化則產生了鐵鏽層。這種鐵鏽層是單個腐蝕性原電池反應物的總和。例如二氧化硫和氯化物,即使濃度很低,也能加速鋼鐵腐蝕並使之複雜化。這一過程檢測SO2的樣品可以得到證實,即在適當的催化劑作用下,SO2經氧化後形硫酸。因為鋼鐵表面腐蝕特別是發生在保護層的腐蝕,形成可溶的鐵化合物,表面出現銹斑,如果採取合理的預防措施或選用合適的建築材料,就可以減少腐蝕。

銅是金屬建築材料中最不活潑的金屬,因此,銅耐大氣腐蝕性最好。在空氣中其表面最初形成了深褐色或炭灰色的一氧化銅保護層,幾年之內保護層變成綠色銅銹,銅銹是Cu(OH)2、CuCO3、CuSO4和CuCl2的混合物,其各種成分的比例與周圍空氣中成分有關。銅銹牢固地附著在銅的基體上,抗風化性能良好。銅銹在海洋空氣中大約4~6年形成,在工業區空氣中5年左右形成,而在農村空氣中大約20~30年才能形成,起到保護作用的銅銹具有自復性。銅合金與純銅一樣耐腐蝕,總的說來,黃銅耐蝕性稍差,錫青銅耐蝕性較好一些。

鋅在大氣中的腐蝕,與SO2、空氣相對濕度和含鹽量以及地區有關,在密閉的地方鋅特別穩定。氧化鋅氫氧化鋅和羥基碳酸鋅形成穩定的保護層,並具有自復性。在建築物內、由於潮濕作用,鋅受到冷凝水影響時,腐蝕加劇,在鍍鋅水管上、地下管道和鍍鋅鋼板上形成的冷凝水,如果不能及時蒸發掉,則產生了白色的腐蝕物。鋅長期被冷凝水覆蓋住,即使空氣中沒有二氧化碳或不與二氧化碳接觸,也會很快被腐蝕,甚至鋅管發生穿孔。如果鍍鋅鋼板鋅層是密緻的,則和純鋅板一樣具有相同的耐化學腐蝕性能。鈦鋅合金的鋅板已經使用了好多年,其成分中含有鈦0.12%,鋼0.14-0.16%、鋁0.01 %。機械性能良好,強度穩定,延展性好。此外,由於形成含有二氧化鈦的保護層,耐大氣腐蝕性能很好。因為這種保護層有比較活潑的特性,即使保護層被破壞,鋼材仍然得到保護,根據長期觀察,如果只受到輕微的破壞,保護層的作用仍十分良好。

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