光譜化學序列

光譜化學序列（ligand-field splitting parameter） 在過渡金屬配合物中，由於配體場的影響使中心離子原來簡併的d軌道發生分裂。配體的對稱性不同，d軌道的分裂形式和分裂軌道間的能級差也不同。

基本介紹

• 中文名：光譜化學序列
• 外文名：ligand-field splitting parameter
• 性質：化學序列
• 屬性：光譜

電子在分裂後的d軌道間的躍遷稱為d-d躍遷（這種躍遷的能量相當於可見光區的能量範圍，這就是過渡金屬配合物呈現顏色的原因），而兩d軌道間的能級差稱為分裂能Δ。Δ值得大小受中心離子的電荷、周期數、d電子數和配體性質等因素的影響。對同一中心離子和相同構型的配合物，Δ值隨配體場強度的增強而增大。按照Δ值相對大小排列的配體順序稱為“光譜化學序”，它反映了配體所產生的配位場強度的相對大小。

光譜化學序列由光譜得到，用以表示配體和金屬離子對分裂能Δ的影響大小，主要套用在晶體場理論和配位場理論中。分裂能是1個電子從較低能量d軌道躍遷到較高能量d軌道所需的能量。

光譜化學序列可以解釋一些化合物的顏色差異。常見配體在光譜化學序列中的順序列在下面，分裂能從小到大：

I < Br < S < SCN < Cl < NO3 < N3 < F < OH < C2O4 ≈ H2O < NCS < CH3CN < py (吡啶) < NH3 < en (乙二胺) < bipy (2,2'-聯吡啶) < phen (1,10-鄰菲囉啉) < NO2 < PPh3 < CN ≈ CO

由於Δ值由光譜確定，故該順序也稱為光譜化學序列，用以表示配體場強度順序。該順序可用配位場理論來解釋。